[發明專利]采用衍生化結晶法分離、提純2, 4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯的工藝

無效

• 申請號: 201310290516.X
• 申請日: 2013-07-11
• 公開（公告）號: CN103319352A
• 公開（公告）日: 2013-09-25
• 發明（設計）人: 胡雨來;王珪;武成;陳衛權;陳貴興;王興宏;趙賢全;趙潤良
• 申請（專利權）人: 甘肅山丹宏定元化工有限責任公司
• 主分類號: C07C211/51
• 分類號: C07C211/51;C07C209/86
• 代理公司: 甘肅省知識產權事務中心 62100
• 代理人: 張英荷

技術領域

本發明屬于化工產品領域，涉及一種由TDA分離、提純2,?4-二氨基甲苯2,6-二氨基甲苯的工藝，尤其涉及一種采用衍生化結晶法分離、提純2,?4-二氨基甲苯2,6-二氨基甲苯的工藝。

背景技術

2,4-二氨基甲苯（2,4-TDA?）和2,6-二氨基甲苯（2,6-TDA）均是重要的有機合成原料，其中，2,4-二氨基甲苯不僅是眾多染料的中間體，還是生產甲苯二異氰酸酯（TDI）的重要原材料。2,6-二氨基甲苯是重要的醫藥中間體。工業上合成TDA的方法通常是先將甲苯硝化得到混合二硝基甲苯，經過精餾分離除去鄰位二硝基甲苯異構體之后得到間位混合二硝基甲苯，再還原得到混合TDA，其中含約80%的2,4-TDA和約20%的2,6-TDA。因為純2,4-TDA合成的聚氨基甲酸酯的使用性能更佳。此外，純2,6-TDA還是重要的醫藥中間體，因此，經濟、高效的提取純2,4-TDA和純2,6-TDA的生產工藝具有廣闊的工業前景。?

????目前，國內有關由TDA分離制備2,4-二氨基甲苯及2,6-二氨基甲苯的相關文獻報道較少。國內生產2,4-二氨基甲苯的廠家大多采用2,4-二硝基甲苯在酸性條件下用鐵粉還原生產2,4-二氨基甲苯，該工藝生產過程中會產生大量的酸性廢水、廢渣，造成嚴重的環境污染，因此，用該法生產2,4-二氨基甲苯的工藝正在逐步被淘汰。另外，國內極少數廠家采用雙效流程精餾法將TDA在高溫下進行高真空精餾來生產2,4-二氨基甲苯，但該工藝又存在回收率低、原料浪費大等缺點。同時，提取2,4-二氨基甲苯后會剩余大量的2,4-二氨基甲苯及2,6-二氨基甲苯的混合物，混合物中兩種成分的含量大約各占50%，由于無法進一步提取純化而產生大量廢渣，環境污染也很嚴重。因此，研究開發環境污染小、綠色環保、生產成本低的2,4-二氨基甲苯及2,6-二氨基甲苯的生產新技術具有極高的市場價值。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中存在的問題，提供一種采用衍生化結晶分離、提純2,?4-二氨基甲苯2,6-二氨基甲苯的新工藝。

本發明采用衍生化結晶法分離、提純2,?4-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯的工藝，包括以下工藝步驟：

（1）TDA原料的精餾脫膠：將原料TDA破碎后投入精餾塔經分段精餾，分離出原料中的水分、焦油及溶劑等雜質；

（2）2,6-二氨基甲苯的分離及純化：將精餾脫膠處理后的原料TDA投入蒸餾水中，加鹽酸調pH=6~6.5，然后加入原料TDA投料量3~5%的氯化鈉，加熱至95~97℃，攪拌反應0.5~1h，冷卻、結晶、分離，獲得粗品2,6-二氨基甲苯；將所得粗品2,6-二氨基甲苯溶于蒸餾水中（固液質量比為1:25~1:30），再經二次結晶、分離，得到純品2,6-二氨基甲苯；純度在99%以上；

（3）2,4-二氨基甲苯的結晶分離：將分離2,6-二氨基甲苯粗品后的母液，加燒堿調pH=10~12，然后加入原料TDA投料量2~3%的連二亞硫酸鈉，攪拌降溫至30~35℃，結晶、分離，獲得粗品2,4-二氨基甲苯；所得粗品2,4-二氨基甲苯，再經分段精餾，得到純品2,4-二氨基甲苯，純度在99%以上。

本發明相對現有技術具有以下優點：

1、本發明以二氨基甲苯(TDA)為原料，采用衍生化結晶法分離、提純方法，使TDA中的2,4-二氨基甲苯和2,6-二氨基甲苯（80/20）得以完全分離，原料利用率達99%以上。

2、本發明生產的2,4-二氨基甲苯和2,6-二氨基甲苯產品的純度高，主含量可達99%以上，優于化工行業標準(HG/T?3395-1999)的98.5%。

3、本發明工藝簡單，操作方便，生產成本低，綠色環保，具有工業化前景。

附圖說明

圖1為2,6-二氨基甲苯的氣相色譜質量分析譜圖；

圖2為2,4-二氨基甲苯的氣相色譜質量分析譜圖。

具體實施方式

（1）TDA原料精餾脫除焦油、水分、溶劑等雜質處理

?????以市場上購得的二氨基甲苯TDA（80%的2,4-二氨基甲苯和20%的2,6-二氨基甲苯的混合物）為原料，先將TDA原料破碎，投入精餾塔經過分段精餾處理，將原料中含有的不等數量的水分、焦油及溶劑等雜質分離，獲得具有一定純度的TDA原料。

（2）2,6-二氨基甲苯的結晶分離及二次純化