[發明專利]一種從廢舊高溫合金富集料中制備錸酸銨的方法

無效

• 申請號: 201310284596.8
• 申請日: 2013-07-08
• 公開（公告）號: CN103436721A
• 公開（公告）日: 2013-12-11
• 發明（設計）人: 范興祥;董海剛;吳躍東;行衛東;趙家春;李博捷;吳曉峰;童偉鋒;楊海瓊;保思敏
• 申請（專利權）人: 貴研鉑業股份有限公司
• 主分類號: C22B61/00
• 分類號: C22B61/00;C22B7/00;C22B3/42;C22B3/04
• 代理公司: 昆明今威專利商標代理有限公司 53115
• 代理人: 賽曉剛

技術領域

本發明屬于濕法冶金領域，特別是涉及一種從廢舊高溫合金富集料中制備錸酸銨的方法。?

背景技術

廢舊高溫合金含有鎳、鈷、鎢、鉬、錸等有價金屬，雖然近年來對高溫合金廢料回收越來越重視，但由于合金中錸含量一般相對較少，因而回收工藝技術復雜，設備投資大，產品成本高，特別是從廢舊高溫合金中提錸的研究的也相對較少。目前分離富集錸的方法主要有離子交換法、溶劑萃取法、活性炭吸附法等。?

秦玉楠在《中國鉬業》1998年第22卷第5期中報道了采用大孔型陰離子交換樹脂D296從煉銅廢液中提取錸進而制備錸酸銨的工藝方法，預處理中先用水浸泡24h，再用稀鹽酸、氫氧化鈉交替處理2-4h。提錸過程中流速控制在60ml/min，洗脫液選用硫酸氰銨，錸的提取率達99%。?

馬紅周等人在《西安建筑科技大學學報》（自然科學版）2005年第37卷第4期中報道了采用201×7強堿性凝膠型離子交換樹脂對鉬精礦焙燒煙塵浸出液中的來進行分離富集的工藝方法，含錸浸出液?先預處理加熱到50℃，加入氫氧化鈉調節pH到9.0，采用靜態法進行樹脂吸附，并采用多級吸附提高錸吸附的回收率。?

鄒振球等人在《礦業工程》2002年第22卷第1期中報道了鉬精礦石灰焙燒N235萃取工藝提取鉬錸，采用N235萃取劑和有機相30%N235-40%仲辛醇-煤油共萃鉬錸，萃取率分別達到98.5%，97.5%，再經反萃過程后，用離子交換法分離鉬、錸。?

周迎春等人在《化工生產與技術》2003年第10卷第5期中報道了活性炭吸附分離鉬錸的研究，預處理過程中在溶液pH調節到10，溫度25℃的條件先活性炭吸附錸的吸附率達96.1%，分離系數S_Re/Mo>3000,從而有效的分離鉬、錸。?

廖秋玲等人在《中國資源綜合利用》2011年第29卷第12期介紹了用離子交換法從煙道灰中提取錸的工藝，過程中采用在稀硫酸體系中氧化浸出錸，水解及硫化法二段除鉬，離子交換法富集錸，高氯酸淋洗，重結晶法精制，錸酸鉀氫還原，錸的總回收率可達90%以上，有價金屬得到了充分利用。?

楊志平等人在《濕法冶金》1999年第2期闡述了從廢催化劑中回收鉑徠的工藝研究，分步浸出徠和鉑、然后分別富集純化是目前最可行的方法。此方法流程簡短，試劑消耗少，鉑的總回收率大于99%，錸的總回收率大于90%。?

這些工藝方法主要是從浸出原礦、廢催化劑和煙塵中分離回收錸，而從廢舊高溫合金中分離回收錸的研究很少見。因此，研究一種從廢舊高溫合金富集料中制備錸酸銨的方法具有重要意義。?

發明內容

針對以上問題，本發明的目的在于提供一種從廢舊高溫合金富集料中制備錸酸銨的方法，該方法采用霧化噴粉處理合金原料，增大了廢舊合金的比表面積，增加其與溶液接觸時間，以及樹脂對錸的選擇性吸附的工藝技術，達到了錸的有效回收，其工藝操作簡便，對設備投資小，無含污染的廢水、廢氣的排放。?

本發明的一種從廢舊高溫合金富集料中制備錸酸銨的方法采用的技術方案主要包括以下具體步驟：?

（1）將廢舊高溫合金經過前期霧化噴粉處理后得到的鎢、鉬、錸富集料進行酸浸、堿等處理之后，浸出鎳、鈷等，得到含鎢、鉬、錸溶液；?

（2）對樹脂進行預處理，酸洗，堿洗除去樹脂中的雜質離子；?

（3）離子交換、脫附得到富含錸的溶液；?

（4）濃縮、結晶制備純錸酸銨。?

步驟（1）中廢舊高溫合金經過前期霧化噴粉處理是指：在溫度為1400℃-1600℃的中頻爐或高頻爐中熔煉30min-90min，隨后采用氮氣或氬氣進行噴粉，然后再通過硫酸、硝酸、鹽酸中的一種浸出，?浸出渣通過硫酸、硝酸、鹽酸與氯化鈉、氯化鉀、氯化鐵混合物進行浸出，得到含鎢、鉬、錸溶液。?

步驟（2）中采用酸性、堿性或中性的樹脂，先用去離子水、硫酸、硝酸、鹽酸、氫氧化鈉、氨水中的一種或兩種進行潤洗處理，時間12-24小時，溫度25℃-45℃。?

步驟（3）中離子交換過程中，富含鎢鉬錸的溶液加入交換柱后靜置5min-60min，滴定速度5ml/min-60ml/min，離子交換樹脂采用CL-TBP萃淋樹脂、AB-17×8г強堿性陰離子樹脂、D296強堿性陰離子樹脂中的一種。然后先采用采用NH₄OH+NH₄SCN、NH₃NO₃+NH₄OH、NaClO₄+HClO₄中的一種進行脫附解析錸。?