[發明專利]2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮雙鍵的環氧化新方法

有效

• 申請號: 201310279072.X
• 申請日: 2013-07-02
• 公開（公告）號: CN103342686A
• 公開（公告）日: 2013-10-09
• 發明（設計）人: 景崤壁;馮浩
• 申請（專利權）人: 揚州大學
• 主分類號: C07D303/32
• 分類號: C07D303/32;C07D301/03;C07D303/08
• 代理公司: 南京中新達專利代理有限公司 32226
• 代理人: 孫鷗;朱杰

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，特別涉及2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮雙鍵的環氧化新方法。

背景技術

雙鍵的環氧化是有機合成中最重要的有機反應之一，雙鍵經過環氧化后的產物因其活性較高而成為有機合成的重要分子砌塊。因此，雙鍵的環氧化方法一直是有機反應研究的熱點。

在本發明之前，目前較為成熟的雙鍵環氧化法是采取雙氧水作為環氧化試劑，但是該方法的缺點是雙氧水氧化性能太強而對底物破壞較大，同時高度共軛的雙鍵不能用此方法合成環氧化產物。

發明內容

本發明的目的就在于克服上述缺陷，研制2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮雙鍵的環氧化的方法。

本發明技術方案是：

先將摩爾比例為1∶0.25∶0.25∶0.25的2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮，異硫氰酸苯酯，3-芐基-5-(2-羥乙基)-4-甲基噻唑氯化鹽，三乙胺加入到含有一定量乙醇的反應容器中，室溫攪拌至反應結束，將乙醇蒸除后，將殘留物經薄層層析分離得到2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮雙鍵環氧化產物。

本發明的反應通式為：

所用乙醇的質量為2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮質量的40～50倍。乙醇少于該投料量時，會由于反應物濃度過高而導致催化劑不能發揮良好的作用。乙醇量超過該投料量時，則會由于溶劑用量過多而導致后處理時能耗過高，實驗表明在該投料量下，產物產率最高。

所述保溫反應時間為30～40分鐘。時間不足時，反應不徹底，實驗表明在該時間內，產物產率最高。

所述薄層層析以環己烷和乙酸乙酯混合物做洗脫劑，其中，環己烷和乙酸乙酯的混合體積比為4～8∶1，如果該比例過高，則洗脫機極性變小，產物在層析板上保留時間過長，拖尾嚴重，如果該比例過低，則洗脫機極性變大，不能完全分離提純產物。

本發明的優點和效果在于在溫和條件下以3-芐基-5-(2-羥乙基)-4-甲基噻唑氯化鹽、異硫氰酸苯酯和三乙胺為環氧化試劑將2-芳亞甲基-1，3-茚滿二酮的雙鍵進行環氧化，操作簡單，不需加熱，能耗較低。生產時，2-芳亞甲基-1，3-茚滿二酮，異硫氰酸苯酯，3-芐基-5-(2-羥乙基)-4-甲基噻唑氯化鹽，三乙胺的投料摩爾比為1∶0.25∶0.25∶0.25。在此投料比情況下環氧化效果最好，產物產率最高。

具體實施方式

一、反應步驟(以2-苯基亞甲基-1，3-茚滿二酮的環氧化為例)：

在50mL的圓底燒瓶中加入1mmol2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮，0.25mmol的異硫氰酸苯酯，0.25mmol噻唑鹽催化劑，0.25mmol三乙胺和10mL乙醇作溶劑，室溫攪拌30min后蒸除大部分溶劑殘留物經薄層層析分離得產物(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)，產物227mg。

采用的薄層層析中以環己烷和乙酸乙酯混合物做洗脫劑，環己烷和乙酸乙酯的混合體積比為4∶1。

如以不同的取代2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮替代2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮則可得到不同的環氧化產物。

本發明的反應通式為：

二、產物鑒定：

采用不同的取代2-苯亞甲基-1，3-茚滿二酮進行本發明工藝生產出的不同環氧化產物的實驗數據如下：

白色固體，熔點：147～149℃，¹H?NMR(600MHz，CDCl₃)δ(ppm)：8.04～8.05(m，1H，PhH)，7.85～7.91(m，3H，PhH)，7.60～7.61(m，2H，PhH)，7.37～7.41(m，3H，PhH)，4.74(s，1H，CH)；¹³C?NMR(600MHz，CDCl₃)δ(ppm)：193.1，191.2，141.9，140.5，136.3，136.1，131.2，129.5，128.0，127.5，123.3，123.2，67.9，64.0；IR(KBr)v：1741(w)，1714(vs)，1594(m)，1495(w)，1459(m)，1393(m)，1341(m)，1289(w)，1226(m)，1199(m)，1153(m)，1054(w)，1023(w)，983(m)，895(s)，766(m)，713(m)，599(w)cm^-1。