[發明專利]取代乙二酮雙苯胺希夫堿合成取代酰胺的新方法

無效

• 申請號: 201310279071.5
• 申請日: 2013-07-02
• 公開（公告）號: CN103342655A
• 公開（公告）日: 2013-10-09
• 發明（設計）人: 景崤壁;王磊;譚曉東
• 申請（專利權）人: 揚州大學
• 主分類號: C07C233/65
• 分類號: C07C233/65;C07C231/10
• 代理公司: 南京中新達專利代理有限公司 32226
• 代理人: 孫鷗;朱杰

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，特別涉及取代乙二酮雙苯胺希夫堿合成取代酰胺的新方法。?

背景技術

酰胺類化合物是一類重要的有機化合物，其作為中間體或最終產物在有機合成、藥物合成、農藥、造紙及功能材料等領域都有著極其廣泛的應用，尤其在精細化工品的生產中占有著極為重要的低位。酰胺類化合物的合成是有機化學中的一個重要反應。?

在本發明之前，常見的合成方法是由羧酸首先轉化為酰氯、酯或酸酐等羧酸衍生物，再由這些羧酸衍生物發生氨解反應生成相應的酰胺類化合物。也有報道通過微波法或酶催化的方法合成酰胺。但是這些方法都存在著反應時間長，易發生副反應，反應條件苛刻，對環境不友好等缺陷。?

發明內容

本發明的目的就在于克服現有生產技術的上述缺陷，研制一種取代乙二酮雙苯胺希夫堿合成取代酰胺的新方法。?

本發明技術方案是：?

取代乙二酮雙苯胺希夫堿合成取代酰胺的新方法，其主要技術特征在于：先將摩爾比為1∶1∶0.05的具有取代基的1，2-二苯基乙二酮雙苯胺希夫堿、三氟化硼乙醚溶液和硼氫化鈉加入到置有甲苯的反應容器中，攪拌均勻后加熱并保溫反應液至反應結束，將甲苯蒸除后，將殘留物經薄層層析分離得到取代取代酰胺類化合物。?

本發明的反應通式為：?

生產時，取代1，2-二苯基乙二酮雙苯胺希夫堿、硼氫化鈉、三氟化硼投料摩爾比為1∶1∶0.05，硼氫化鈉作為還原劑，投料量少于該配比時，反應不完全，投料量超過該配比時，造成不必要的浪費，三氟化硼做為催化劑，在該投料?量下能夠達到最佳催化效果。?

甲苯投料質量是取代1，2-二苯基乙二酮雙苯胺希夫堿質量的10～15倍。甲苯少于該投料量時，會由于反應物濃度過高而導致催化劑不能發揮良好的作用。甲苯量超過該投料量時，則會由于溶劑用量過多而導致后處理時能耗過高，實驗表明在該投料量下，產物產率最高。?

所述保溫反應時間為6～7小時。時間不足時，反應不徹底，實驗表明在該時間內，產物產率最高。?

所述反應溫度為105～110℃，低于此溫度時，該反應速度較慢。實驗表明該溫度為最佳反應溫度。?

所述薄層層析以環己烷和乙酸乙酯混合物做洗脫劑，其中，環己烷和乙酸乙酯的混合體積比為8～10∶1，如果該比例過高，則洗脫機極性變小，產物在層析板上保留時間過長，拖尾嚴重，如果該比例過低，則洗脫機極性變大，不能完全分離提純產物。?

本發明的優點和效果在于以一步法將1，2-二苯基雙苯胺希夫堿還原為取代酰胺，該方法操作簡單，具有分子經濟性，產物產率最高。?

具體實施方式

一、反應步驟(N-苯基苯甲酰胺為例)：?

在裝有回流冷凝管的100ml圓底燒瓶中加入1mmol，2-二苯基乙二酮雙苯胺希夫堿，1mmol?NaBH₄，10ml甲苯，0.05mmol?BF₃.(OCH₂CH₃)₂，攪拌均勻后加熱反應到105～110℃保溫6h，反應完成后旋除甲苯，薄層層析分出1，2-二苯基-2-羥基乙胺0.15g。?

采用的薄層層析中以環己烷和乙酸乙酯混合物做洗脫劑，環己烷和乙酸乙酯的混合體積比為8∶1。?

如以不同取代1，2-二苯基乙二酮雙苯胺希夫堿代替1，2-二苯基乙二酮雙苯胺希夫堿也采用以上類同的工藝，則可得到不同取代的酰胺類化合物。?

本發明的反應通式為：?

二、產物鑒定：?

采用不同的具體官能團進行本發明工藝生產出的不同取代的酰胺衍生物的實驗數據如下?

N-苯基苯甲酰胺，白色固體，熔點：165-168℃；¹HNMR(600MHz，CDCl₃)δ(ppm)：8.15(brs，1H)，7.83(m，2H)，7.65(m，2H)，7.52(m，2H)，7.36(m，2H)，7.16(m，1H)；¹³CNMR(150MHz，CDCl₃)δ(ppm)：165.8，137.5，134.7，132.0，129.1，127.0，124.3，120.2；IR(KBr)v：3357，3067，1674，1587，1536，1457，1425，1326，1287，1183，1102，927，877，786，721cm^-1.?