[發明專利]腈基水解為酰胺基的新方法

有效

• 申請號: 201310278653.1
• 申請日: 2013-07-02
• 公開（公告）號: CN103342654A
• 公開（公告）日: 2013-10-09
• 發明（設計）人: 景崤壁;譚曉東;丁兆兵
• 申請（專利權）人: 揚州大學
• 主分類號: C07C231/06
• 分類號: C07C231/06;C07C233/65;C07C237/30
• 代理公司: 南京中新達專利代理有限公司 32226
• 代理人: 孫鷗;朱杰

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，特別是涉及腈基水解為酰胺基的新方法。?

背景技術

酰胺類化合物是一類重要的有機化合物，其作為中間體或最終產物在有機合成、藥物合成、農藥、造紙及功能材料等領域都有著極其廣泛的應用，尤其在精細化工品的生產中占有著極為重要的低位。酰胺類化合物的合成是有機化學中的一個重要反應。?

在本發明之前，常見的合成方法是由羧酸首先轉化為酰氯、酯或酸酐等羧酸衍生物，再由這些羧酸衍生物發生氨解反應生成相應的酰胺類化合物。也有報道通過微波法或酶催化的方法合成酰胺。但是這些方法都存在著反應時間長，易發生副反應，反應條件苛刻，對環境不友好等不足。?

發明內容

本發明的目的就在于克服現有生產技術的上述缺陷，研制一種便捷的酰胺類分子的合成方法。?

本發明技術方案是：?

腈基水解為酰胺基的新方法，其主要技術特征在于：先將摩爾比為1∶0.05∶0.05的腈類化合物、N，N’-二正戊基苯并咪唑溴鹽、1，B-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯加入水中，攪拌均勻后加熱并保溫反應液至反應結束，將水蒸除后，將殘留物經薄層層析分離得到酰胺類化合物。?

本發明的反應通式為：?

本發明以N，N’-二正戊基苯并咪唑溴鹽和1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)在水中共同作用，將腈基水解為酰胺類化合物，該方法操作簡單，具有高度選擇性，生產時腈類化合物、N，N’-二正戊基苯并咪唑溴鹽和1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)的投料摩爾比為1∶0.05∶0.05。其中?N，N’-二正戊基苯并咪唑溴鹽和1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)作為催化劑出現，兩種催化劑投料量少于該配比時，反應不完全，或者反應速度過低，投料量超過該配比時，造成不必要的浪費，在該投料量下能夠達到最佳催化效果。?

腈類化合物和水的投料比為1mol∶5L。水的量少于該投料量時，整個溶液溶解效果不好，反應不完全，誰的用量超過該投料量時則會導致后處理時能耗過高，實驗表明在該投料量下，產物產率最高。?

所述保溫反應時間為2～3小時。時間不足時，反應不徹底，實驗表明在該時間內，產物產率最高。?

所述反應溫度為70～85℃，低于此溫度時，該反應速度較慢。實驗表明該溫度為最佳反應溫度。?

所述薄層層析以環己烷和乙酸乙酯混合物做洗脫劑，其中，環己烷和乙酸乙酯的混合體積比為10～12∶1，如果該比例過高，則洗脫機極性變小，產物在層析板上保留時間過長，拖尾嚴重，如果該比例過低，則洗脫機極性變大，不能完全分離提純產物。?

所述腈類化合物，N，N’-二正戊基苯并咪唑溴鹽以及去離子水，攪拌下滴入1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯。?

本發明的優點和效果在于：?

1.本發明條件溫和，不需要傳統的強酸或者強堿作為催化劑。?

2.本發明選擇性很高，將腈基完全轉化為酰胺基，沒有進一步水解為羧基的副產出現。?

3.本發明反應時間短，催化劑廉價易得。?

具體實施方式

一、反應步驟(苯甲腈轉化為苯甲酰胺為例為例)：?

在25mL的圓底燒瓶中分別加入2g的苯甲腈，0.3g的N，N’-二正戊基苯并咪唑溴鹽以及100ml去離子水，攪拌下滴入0.1g的DBU(1，8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯)，加熱至80℃，保溫回流2.5h，反應結束后，蒸去大部分水薄層層析分出苯甲酰胺胺1.9g。?

采用的薄層層析中以環己烷和乙酸乙酯混合物做洗脫劑，環己烷和乙酸乙酯的混合體積比為10∶1。?

如以不同取代腈類化合物代替苯甲腈則可得到不同類型的酰胺類化合物。?

本發明的反應通式為：?

二、產物鑒定：?

采用不同的具體官能團進行本發明工藝生產出的不同取代的酰胺的實驗數據如下?