[發明專利]合成4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的方法

有效

• 申請號: 201310275475.7
• 申請日: 2013-07-03
• 公開（公告）號: CN103319425A
• 公開（公告）日: 2013-09-25
• 發明（設計）人: 王利明;夏秋景;陳潔
• 申請（專利權）人: 蘇州誠和醫藥化學有限公司
• 主分類號: C07D253/075
• 分類號: C07D253/075
• 代理公司: 上海卓陽知識產權代理事務所(普通合伙) 31262
• 代理人: 曹翠娟

技術領域

本發明涉及三嗪酮類除草劑的合成技術領域，具體地說，是一種合成4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的方法。

背景技術

4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮，商品名為嗪草酮，又稱賽克津、立克除，分子式：C₈H₁₄N₄OS，分子量：214.28。它是一種內吸選擇性除草劑，主要通過根吸收，莖、葉也可吸收，對一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草有良好防除效果，是目前全球使用最多的除草劑品種之一。目前4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的生產廠家眾多，其成品合成主要采用以下兩種方式：

一、溴甲烷法，其反應方程式為：

；

二、甲醇硫酸法，其反應方程式為：

。

????第一種溴甲烷法主要使用溴甲烷，該原料在常溫常壓下為氣體，一般為鋼瓶貯存，采購運輸十分不便，且價格昂貴，毒性較大，反應需加壓，對設備要求高，對泄漏防范難度較大，極易造成人員中毒。因該反應需在絕對密閉的容器中進行，因此無法有效控制反應終點，導致很難得到較高收率及高純度的產品，其進入國際市場都要經過純化方可達到WHO質量標準。

第二種甲醇硫酸法需長時間回流反應，一般需20～30小時其轉化率方可達80%左右，生產效率極低，且產品質量較差，因經長時間高溫反應，使得巰基及氨基發生氧化反應，導致產品雜質較多且色澤較深，需經多次純化，才可作為成品出售。

因此，需要一種原材料易得、價格低廉、反應溫和、產品收率高、產品質量好且生產安全的得到4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的解決方案，目前關于本發明的方法還未見報道。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術中的原材料不易采購、價格昂貴，生產危險性不易控制，且產品質量較差，收率低等缺點，提供一種合成4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的方法。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案是：

一種合成4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮的方法，它是將丙酮、4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、無水碳酸鈉和碘化鉀加入到反應器中，然后攪拌條件下控制溫度20～45℃滴加硫酸二甲酯，滴加完畢后在20～45℃下保溫反應3～6小時，最后回收丙酮，加水析料，分離并干燥得到4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和無水碳酸鈉的摩爾比為1:1～1.6:1.5～2.5。

反應方程式為：

，

其中，4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮為底物，硫酸二甲酯為甲基供體，丙酮作溶劑，碳酸鈉作助反應劑，碘化鉀作催化劑。

所述的丙酮的用量為：每摩爾4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮用500～600毫升丙酮。

所述的碘化鉀的用量為：每摩爾4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮用1～1.5克碘化鉀。

優選地，所述的反應溫度為25～35℃。

優選地，所述的反應時間為4小時。

所述的干燥為60℃真空干燥。

作為本發明方法的一種優選實施方式，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和無水碳酸鈉的摩爾比為1:1.2:1.7。

作為本發明方法的一種優選實施方式，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和無水碳酸鈉的摩爾比為1:1.3:1.8。

作為本發明方法的一種優選實施方式，所述的4-氨基-6-叔丁基-3-巰基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮、硫酸二甲酯和無水碳酸鈉的摩爾比為1:1.4:2。

本發明優點在于：

本發明方法中用到的原料易得，且價格低廉；本發明方法反應溫和，易控制反應參數，能保證生產過程的安全性；采用碘化鉀作催化劑，使得在常溫下迅速反應完全，大大降低了其生產周期，有效的降低了生產成本；產品收率高，達90%以上，可直接得到含量在96%以上的產品，符合工業化生產要求，具有較好的運用前景。

具體實施方式