[發明專利]一種制備1,4-環己烷二甲酸二酯的方法

有效

• 申請號: 201310274974.4
• 申請日: 2013-07-02
• 公開（公告）號: CN104276953A
• 公開（公告）日: 2015-01-14
• 發明（設計）人: 徐杰;劉俊霞;杜中田;蘆天亮;黃義爭;高進;苗虹
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C69/75
• 分類號: C07C69/75;C07C67/327
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種制備1,4-環己烷二甲酸二酯的方法，其特征在于：以丁二酸二酯為原料，經酯縮合得到丁二酰丁二酸二酯，然后丁二酰丁二酸二酯通過加氫脫水得到1,4-環己烷二甲酸二酯。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：原料丁二酸二酯為丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二正丙酯、丁二酸二異丙酯、丁二酸二正丁酯和丁二酸二異丁酯等中的一種或二種以上。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：丁二酸二酯經酯縮合得到丁二酰丁二酸二酯；丁二酰丁二酸二酯加氫脫水所用催化劑為活性金屬組分負載的金屬負載型催化劑，活性金屬組分為Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd和Pt中的一種或二種以上，載體為Amberlyst酸性樹脂或酸性的A型分子篩、X型分子篩、β型分子篩、Y型分子篩、絲光沸石、ZSM-5、MCM-41等中的一種或二種以上混合；以金屬計，活性金屬組分的負載量為催化劑質量的0.5-10%，較佳為0.5-5%。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：丁二酰丁二酸二酯加氫脫水所用催化劑為活性金屬組分負載的金屬負載型催化劑，活性金屬組分為Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd和Pt中的一種或二種以上，載體為活性炭、Al₂O₃或SiO₂；以金屬計，活性金屬組分的負載量為催化劑質量的0.5-10%，較佳為0.5-5%。

5.按照權利要求4所述的方法，其特征在于：采用權利要求4所述金屬負載型催化劑時，于反應體系中添加硫酸、硝酸、鹽酸、磷酸、磷鉬雜多酸、磷鎢雜多酸、Amberlyst酸性樹脂或酸性的A型分子篩、X型分子篩、β型分子篩、Y型分子篩、絲光沸石、ZSM-5、MCM-41等中的一種或二種以上；添加量為催化劑質量的0.5-10%。

6.按照權利要求3或4所述的方法，其特征在于：催化劑的制備過程采用沉淀法、浸漬法、水熱合成法中的一種將活性組分負載在載體上。

7.按照權利要求3或4所述的方法，其特征在于：所述催化劑在加氫脫水前需進行活化，活化溫度為150-450℃，氫氣流量5-50ml/min，活化時間1-10h。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：加氫脫水所用溶劑包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、二苯醚、二芐醚等中的一種或二種，溶劑與丁二酰丁二酸二酯的質量比為5-100。

9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：加氫脫水溫度為100-200℃，較佳溫度為140-180℃；氫氣壓力為1-10MPa，較佳氫氣壓力為1-5MPa；反應時間為2-12h。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：丁二酸二酯經酯縮合得到丁二酰丁二酸二酯，其中酯縮合反應的催化劑為強堿，可以是低碳醇鈉或醇鉀，氨基鈉、氨基鉀，氫化鈉、氫化鉀、三苯基鈉、三苯基鉀或二異丙基氨基鋰中的一種或二種以上，以物質的量計，催化劑用量為底物的0.5-20%。酯縮合所用溶劑為低碳醇中的甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇中的一種或二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、乙醚、液氨、苯、甲苯中的一種，溶劑與原料丁二酸二酯的質量比為5-100。