[發(fā)明專利]一種含氟羧酸乳化劑及含氟聚合物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310272864.4
• 申請(qǐng)日: 2013-07-01
• 公開（公告）號(hào): CN104277163B
• 公開（公告）日: 2017-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 夏俊;馬鵬飛;張寶亮;魏文濤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東東岳高分子材料有限公司
• 主分類號(hào): C08F14/26
• 分類號(hào): C08F14/26;C08F14/18;C08F114/26;C08F214/26;C08F2/26
• 代理公司: 濟(jì)南金迪知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司37219
• 代理人: 楊磊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含氟羧酸或鹽乳化劑及含氟聚合物的制備方法，屬于分散法生產(chǎn)含氟聚合物技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

分散法生產(chǎn)含氟聚合物領(lǐng)域應(yīng)用最為廣泛的含氟表面活性劑是全氟辛酸，即C₇F₁₅COOH及其衍生物，或稱為“C8”，是一種人工合成而非天然存在的工業(yè)原料。全氟辛酸銨（PFOA）的分子結(jié)構(gòu)在賦予其優(yōu)良表面性能的同時(shí)，也注定了其在環(huán)境中的持久性與累積性。因?yàn)镻FOA分子中含有全氟基團(tuán)，且相互連接的碳鏈比較長(zhǎng)，最終導(dǎo)致PFOA具有強(qiáng)的熱穩(wěn)定性和動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性，增加了PFOA分子在環(huán)境中的持久性。經(jīng)研究表明，PFOA在經(jīng)受強(qiáng)熱、光照、化學(xué)作用、微生物作用和高等脊椎動(dòng)物的代謝作用下均很難降解，PFOA是目前世界上發(fā)現(xiàn)的最難降解的有機(jī)污染物之一。目前一些發(fā)達(dá)國家和非政府組織已將PFOA對(duì)環(huán)境及人體健康可能造成的危害作為熱點(diǎn)進(jìn)行關(guān)注。

美國專利文獻(xiàn)US5789508，US4025709，US5688884，CN101745338A等提到的表面活性劑或乳化劑，由于分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，在聚合反應(yīng)過程中會(huì)影響聚合物的產(chǎn)品質(zhì)量或降低乳化效果。例如含磺酸基團(tuán)容易引起腐蝕，影響樹脂品質(zhì)；含碳?xì)渌狨サ慕Y(jié)構(gòu)，易在聚合過程發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移。含有醚氧原子的會(huì)影響到乳化劑的表面性能，降低乳化效果。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種含氟羧酸或鹽乳化劑及含氟聚合物的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種用于制備含氟聚合物的乳化劑，是具有通式I的化合物，R_f-CHF-CF₂-COOY，其中，R_f是全氟烷基或部分氟化的烷基，且是含1到8個(gè)碳原子的直鏈結(jié)構(gòu)、帶支鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的烷基，所述部分氟化的R_f基團(tuán)中的非氟原子為H、Cl或Br原子，非氟化原子優(yōu)選為Cl原子；Y是NH₄、Li、Na，K或H。

根據(jù)本發(fā)明，通式I的化合物優(yōu)選的R_f是含有3-8個(gè)碳原子的全氟烷基。Y是NH₄或H。更優(yōu)選的R_f是CF₃CF₂CF₂CF₂-。

根據(jù)本發(fā)明，通式I的化合物進(jìn)一步優(yōu)選的，是下列化合物之一：

CF₃CF₂CF₂-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF₂CF₂CF₂-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF₂CF₂CF₂CF₂-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF(CF₃)-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF(CF₃)CF₂-CHF-CF₂-COOY

CF₃CF(CF₃)CF₂CF₂-CHF-CF₂-COOY