[發(fā)明專利]一種香蘭素生產(chǎn)過程中過量的愈創(chuàng)木酚的回收并循環(huán)使用的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310269843.7
• 申請(qǐng)日: 2013-07-01
• 公開（公告）號(hào): CN103319318A
• 公開（公告）日: 2013-09-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 毛海舫;潘仙華;王朝陽;吳建新;王立志
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
• 主分類號(hào): C07C43/23
• 分類號(hào): C07C43/23;C07C41/38;C07C59/64;C07C51/367
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 吳寶根

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種香蘭素生產(chǎn)過程中過量的愈創(chuàng)木酚的回收并循環(huán)使用的方法。

背景技術(shù)

香蘭素是一種重要的食品添加劑與香料產(chǎn)品，按結(jié)構(gòu)可分為香蘭素（3-甲氧基-4-羥基苯甲醛）與乙基香蘭素（3-乙氧基-4-羥基苯甲醛）二種。目前香蘭素主要通過愈創(chuàng)木酚與乙醛酸為原料經(jīng)過縮合、氧化與脫羧三步反應(yīng)合成。愈創(chuàng)木酚與乙醛酸縮合時(shí)，可以有鄰位、對(duì)位與鄰對(duì)位同時(shí)縮合三種選擇性，為了提高愈創(chuàng)木酚與乙醛酸縮合時(shí)單一縮合選擇性，降低鄰對(duì)位同時(shí)縮合的選擇性，反應(yīng)時(shí)愈創(chuàng)木酚一般會(huì)過量10～50%。這些過量的愈創(chuàng)木酚原料在縮合反應(yīng)結(jié)束后，需要進(jìn)行回收。

常規(guī)的回收方法是縮合液經(jīng)過中和，使pH值達(dá)到4左右，再利用縮合產(chǎn)物在水中溶解度大，而愈創(chuàng)木酚在水中溶解度很小的特點(diǎn)，通過萃取將其從轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中。愈創(chuàng)木酚在反應(yīng)前的純度一般在99.5%左右，一般會(huì)含有鄰氯苯甲醚或鄰二苯甲醚等不與乙醛酸反應(yīng)的雜質(zhì)，反應(yīng)結(jié)束后其含量會(huì)下降到96%左右。所以萃取到有機(jī)相中的愈創(chuàng)木酚需要經(jīng)過精餾去除萃取并提高純度后才能再次使用。

背景技術(shù)

????在香蘭素生產(chǎn)過程中，愈創(chuàng)木酚與乙醛酸進(jìn)行縮合反應(yīng)時(shí)，愈創(chuàng)木酚均會(huì)過量10～50%，這些過量的愈創(chuàng)木酚需要進(jìn)行回收利用。常規(guī)的回收方法就是將縮合反應(yīng)中和至pH?3～5，然后使用溶劑將其萃取至有機(jī)相，并通過油水分層回收。但萃取到有機(jī)相后的愈創(chuàng)木酚含量一般只有96%左右，比其起始純度99.5%左右要低，不能滿足直接使用的要求。因此需要進(jìn)行精餾先回收溶劑，再繼續(xù)精餾使其純度達(dá)到99.0%以上再使用。由于縮合中和液中愈創(chuàng)木酚的濃度僅3%左右，濃度很低，所以需要大量萃取溶劑進(jìn)行萃取。以甲苯為萃取劑為例，萃取用的甲苯量一般是愈創(chuàng)木酚重量的20倍左右。這樣為回收一噸愈創(chuàng)木酚，就必須精餾回收20噸左右的甲苯。同時(shí)為提高愈創(chuàng)木酚的純度，愈創(chuàng)木酚本身也得經(jīng)過精餾才能達(dá)到重復(fù)使用的要求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決上述的香蘭素生產(chǎn)過程中所用的過量的愈創(chuàng)木酚回收過程中萃取溶劑與愈創(chuàng)木酚需通過精餾分離，愈創(chuàng)木酚也需進(jìn)行精餾提純才能循環(huán)使用，而相應(yīng)的精餾操作能耗高操作復(fù)雜等技術(shù)問題而提供一種香蘭素生產(chǎn)過程中過量的愈創(chuàng)木酚的回收并循環(huán)使用的方法。即將萃取液中的愈創(chuàng)木酚通過反萃取方法，將愈創(chuàng)木酚轉(zhuǎn)移至水相中，可同時(shí)達(dá)到愈創(chuàng)木酚與萃取溶劑的分離與愈創(chuàng)木酚自身提純的雙重目的，使香蘭素生產(chǎn)過程中愈創(chuàng)木酚回收過程操作簡(jiǎn)單，能耗低，明顯降低香蘭素的生產(chǎn)成本。

本發(fā)明的技術(shù)原理

愈創(chuàng)木酚配成的愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽溶液后與乙醛酸在堿性條件進(jìn)行縮合反應(yīng)生成3-甲氧基-4-羥基扁桃酸溶液，縮合反應(yīng)結(jié)束后，用硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至3～5得到縮合中和液，所得的縮合中和液用非極性有機(jī)溶劑萃取分離得到的有機(jī)相即為愈創(chuàng)木酚萃取液，將所得的愈創(chuàng)木酚萃取液再用合適濃度的堿液氫氧化鈉水溶液進(jìn)行反萃取，將愈創(chuàng)木酚萃取液中的愈創(chuàng)木酚轉(zhuǎn)化成愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽并轉(zhuǎn)移到水相中，即利用愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽的水溶性，將其從有機(jī)相中轉(zhuǎn)移到水相中來達(dá)到其與非極性有機(jī)溶劑分離的目的，同時(shí)利用愈創(chuàng)木酚所帶雜質(zhì)（鄰氯苯甲醚、鄰苯二甲醚、鄰苯二乙醚等）不含酚羥基，所以不能與堿反應(yīng)，也不溶于堿水中特點(diǎn)，經(jīng)堿液處理后它們僅留在有機(jī)相中，從而達(dá)到了與愈創(chuàng)木酚分離的目的。且通過堿水處理回收到堿液中的愈創(chuàng)木酚純度可以達(dá)到99.0%以上，可以直接用于配制愈創(chuàng)木酚堿溶液用于反應(yīng)。這樣采用簡(jiǎn)單的堿水處理，即達(dá)到了愈創(chuàng)木酚與萃取溶劑的分離，也達(dá)到了提高愈創(chuàng)木酚純度的雙重目的，使香蘭素生產(chǎn)過程中過量的愈創(chuàng)木酚回收過程操作簡(jiǎn)單，能耗低，明顯降低香蘭素的生產(chǎn)成本。

本發(fā)明的技術(shù)方案

一種香蘭素生產(chǎn)過程中過量的愈創(chuàng)木酚的回收并循環(huán)使用的方法，即在香蘭素生產(chǎn)過程中，愈創(chuàng)木酚配成的愈創(chuàng)木酚鈉鹽溶液后與乙醛酸在堿性條件進(jìn)行縮合反應(yīng)生成3-甲氧基-4-羥基扁桃酸溶液，縮合反應(yīng)結(jié)束后，用硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至3～5得到縮合中和液，所得的縮合中和液用非極性有機(jī)溶劑萃取分離得到的有機(jī)相即為愈創(chuàng)木酚萃取液，將所得的愈創(chuàng)木酚萃取液再用氫氧化鈉水溶液進(jìn)行反萃取，將愈創(chuàng)木酚萃取液中的愈創(chuàng)木酚轉(zhuǎn)化成愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽并轉(zhuǎn)移到水相中，得到愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽水溶液，向得到的愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽水溶液中加入愈創(chuàng)木酚配成與乙醛酸進(jìn)行縮合反應(yīng)所需濃度的愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽溶液以實(shí)現(xiàn)循環(huán)使用，具體包括下列步驟：

（1）、將愈創(chuàng)木酚與氫氧化鈉水溶液混合均勻，得到重量百分比濃度為8～14%的愈創(chuàng)木酚酚鈉鹽溶液；