[發明專利]含有環己醇的環己酮肟連續轉化為ε-己內酰胺的方法

有效

• 申請號: 201310263087.7
• 申請日: 2013-06-27
• 公開（公告）號: CN103508956A
• 公開（公告）日: 2014-01-15
• 發明（設計）人: 許渝化;約翰·托馬斯·廷格
• 申請（專利權）人: 帝斯曼知識產權資產管理有限公司
• 主分類號: C07D223/10
• 分類號: C07D223/10;C07D201/04
• 代理公司: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 11258
• 代理人: 肖善強

1.一種采用環己酮肟進行貝克曼重排反應以制備己內酰胺的連續方法，該方法包括如下步驟以獲得環己酮肟：

1)將緩沖羥銨磷酸鹽溶液和含有10-2500ppm環己醇的環己酮進行反應；或者

2)在過氧化氫的存在下將含有10-2500ppm環己醇的環己酮和氨進行反應；

其中獲得的環己酮肟通過以下步驟進行加工處理：

a)向包括至少一個蒸餾塔的蒸餾段加入含有環己酮肟和環己醇的混合物；

b)從最后一個蒸餾塔中取出富含環己酮肟的底部蒸汽；

c)將(i)硫酸和SO₃以及(ii)從b)獲得的富含環己酮肟的底部蒸汽送入一含己內酰胺、硫酸和SO₃的第一反應混合物，

d)取出部分第一反應混合物；

e)將部分從d)中取出的第一反應混合物加入到中和段；

f)利用NH₃中和部分從d)中取出的第一反應混合物以獲得中和的反應混合物；

g)中和的反應混合物被分離成富含硫酸銨蒸汽，所述硫酸銨蒸汽含有環己醇和環己醇反應產物，以及富含己內酰胺蒸汽；

2.根據權利要求1的方法，其中環己酮肟的獲得可以通過1）在甲苯的存在下，將緩沖羥銨磷酸鹽溶液和含有10-2500ppm環己醇的環己酮進行反應。

3.根據權利要求1的方法，其中環己酮肟的獲得可以通過2）在過氧化氫的存在下將含有10-2500ppm環己醇的環己酮和氨進行反應，然后用采用甲苯萃取。

4.根據之前權利要求任何一項的方法，其中獲得的環己酮肟含有10-2500ppm的環己醇。

5.根據之前權利要求任何一項的方法，其中b)獲得的富含環己酮肟底部蒸汽含有10-2500ppm的環己醇。

6.根據之前權利要求任何一項的方法，其含有至少2個蒸餾塔。

7.根據之前權利要求任何一項的方法，還含有a1)純化步驟。

8.根據權利要求7的方法，其中純化步驟a1)包括用水性溶液清洗環己酮肟。

9.根據之前權利要求任何一項的方法，其中ii)，富含環己酮肟的底部蒸汽含有1-500ppm的甲苯。

10.根據之前權利要求任何一項的方法，其中步驟c)使用的硫酸和SO₃的量是摩爾比優選為1.0–2.0之間。

11.根據之前權利要求任何一項的方法，含有在兩個串聯段進行的貝克曼重排反應的所述方法包括：

c)將(i)硫酸和SO₃和(ii)部分步驟b)獲得的富含環己酮肟和含有環己醇的底部蒸汽加入到一含己內酰胺和硫酸以及SO₃的第一反應混合物；

d1)取出部分第一反應混合物；

d2)將部分第一反應混合物d1)和(ii)剩余的部分步驟b)獲得的富含環己酮肟和含有環己醇的底部蒸汽加入到含己內酰胺和硫酸以及SO₃的第二反應混合物中，

d3)取出部分第二反應混合物，并采用步驟e)繼續進行。

12.根據之前權利要求任何一項的方法，含有在三個串聯段進行的貝克曼重排反應的所述方法包括：

c)將(i)硫酸和SO₃和(ii)部分步驟b)獲得的富含環己酮肟和含有環己醇的底部蒸汽加入到一含己內酰胺和硫酸以及SO₃的第一反應混合物，

d1)取出部分第一反應混合物；

d2)將部分第一反應混合物d1)和(ii)另一部分步驟b)獲得的富含環己酮肟和含有環己醇的底部蒸汽加入到含己內酰胺和硫酸以及SO₃的第二反應混合物中，

d3)取出部分第二反應混合物；

d4)將部分第二反應混合物d3)和(ii)剩余的部分步驟b)獲得的富含環己酮肟和含有環己醇的底部蒸汽加入到含己內酰胺和硫酸以及SO₃的第三反應混合物中，

d5)取出部分第三反應混合物，并采用步驟e)繼續進行。

13.根據之前權利要求任何一項的方法制備己內酰胺。