[發(fā)明專利]芳烯烴單體的儲存方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310256508.3
• 申請日: 2013-06-25
• 公開（公告）號: CN104250202A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 菅秀君;王申軍;潘清
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C15/46
• 分類號: C07C15/46;C07C7/20;C07C25/28;C07C17/42
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種單體的儲存方法，尤其涉及一種芳烯烴單體在儲罐中的儲存方法。

背景技術(shù)

芳烯烴單體化學(xué)性質(zhì)活潑，例如苯乙烯是一種重要的聚合單體，它可以自身聚合或與其他單體聚合，廣泛用于合成高分子材料、涂料、醫(yī)藥等領(lǐng)域。苯乙烯在環(huán)境溫度下就可以發(fā)生緩慢的熱激發(fā)聚合反應(yīng)。因此，在芳烯烴單體輸送或儲存時，必須加入阻聚劑，以保證產(chǎn)品質(zhì)量。

常用的儲存阻聚劑為叔丁基鄰苯二酚（TBC）、2,5-二特戊基對苯二酚、苯醌、對苯二酚、對羥基苯甲醚等，常溫下都是結(jié)晶狀物質(zhì)。儲存過程中，在一定溫度下，儲罐中的部分芳烯烴單體會發(fā)生汽化，凝結(jié)在罐的頂部、側(cè)壁、支架、管口、管線上，像通常所稱的“露水”。這些揮發(fā)蒸汽中幾乎不含阻聚劑，很易發(fā)生聚合，給生產(chǎn)帶來了很大的危害性：會造成儲罐的頂部設(shè)施、排放口、噴嘴和罐中的監(jiān)測儀器等堵塞，嚴重時罐頂聚合物呈“鐘乳石”狀；部分氣相單體聚合，造成了儲罐中單體的損失；當液相單體與這些聚合物接觸時，聚合物會溶于液相中，污染儲罐中的產(chǎn)品，造成產(chǎn)品質(zhì)量降低或不合格；另外，也給裝置檢修帶來不便。

為此，國內(nèi)外學(xué)者對防止芳烯烴單體儲罐中出現(xiàn)氣相單體聚合的方法進行了研究，以期解決凝液聚合的難題。例如，對苯乙烯儲罐頂部涂漆以提高表面光滑度，使凝液盡快落入液相中；盡量減少儲罐內(nèi)壁的突出部件，從而減少苯乙烯凝液的附著點。但是這兩種方法不能完全避免不含阻聚劑的苯乙烯凝液的聚合。

為防止苯乙烯蒸汽在儲罐液面以上的器壁冷凝并發(fā)生聚合反應(yīng)，日本專利JP61275231A提出定期向儲罐液面以上的器壁噴射含阻聚劑的苯乙烯溶液，沖刷掉凝結(jié)的液體，并將裸露表面完全覆蓋起來，其中的阻聚劑含量足以抑制聚合物的生成。該方法要不停地用泵噴射苯乙烯，動力消耗大，難以噴射均勻，易產(chǎn)生死角，在器壁死角及噴射裝置都易發(fā)生聚合。

JP60094920A提出在儲罐內(nèi)壁涂刷不溶于單體的含阻聚劑的漆基，可將含烯烴的單體較穩(wěn)定地儲存于儲罐中。所用的阻聚劑為對特丁基鄰苯二酚，漆基為水性聚乙烯醇，適用的儲存單體為乙烯、丙烯酸、氯乙烯等鹵代乙烯基單體。300天后，儲罐器壁上生成的聚合物為2kg/m²。該專利沒有報道阻聚劑的加入方法以及涂層的附著力，阻聚周期也只有300天。

美國DOW化學(xué)公司（US4161554）描述了一種防止苯乙烯在儲罐中聚合的方法，即對儲罐內(nèi)壁進行涂層，并將某一阻聚劑添加至涂層，這樣單體在涂層表面冷凝后，涂層中的阻聚劑析出，從而阻止了儲罐內(nèi)壁苯乙烯的聚合。所采用的涂層為環(huán)氧樹脂和無機硅涂料，阻聚劑為對苯二酚、對羥基苯甲醚或?qū)κ宥』彵蕉樱昧繛橥苛狭康?.1%～40%，5個月內(nèi)阻聚劑仍有釋放。但該文獻沒有報道阻聚劑的加入方法、阻聚劑加入后涂層的附著力變化、涂層的涂刷方式，以及控制阻聚劑釋放速度的具體方法，實驗室考察周期也只有5個月。

CN101921162A是在芳烯烴儲罐內(nèi)壁進行涂層，涂層由底層、中間層和面層組成，中間層為含有阻聚劑的涂層。本發(fā)明采用分層涂刷的方式，在儲罐內(nèi)壁涂刷阻聚涂層，阻聚劑可以從凝固的涂層中釋放出來，以防止罐頂單體凝液的聚合，該專利涂層由三層組成，涂層用量大，施工工序較為繁瑣，也沒有涉及阻聚劑的加入方式。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種芳烯烴單體在儲罐中的儲存方法，該方法通過改變涂層涂刷方式和阻聚劑的加入方式，解決現(xiàn)有技術(shù)中涂層材料用量大、施工工序長以及阻聚劑加入后涂層附著力下降的難題，該方法延長了儲罐的清罐周期。

本發(fā)明所述的芳烯烴單體在儲罐中的儲存方法，是在芳烯烴單體儲罐內(nèi)壁涂刷涂層，涂層中含有阻聚劑，涂層由底層和面層組成，底層為含有阻聚劑的涂層，面層為不含阻聚劑的涂層。

所述的阻聚劑為對叔丁基鄰苯二酚（TBC）、2，5-二特戊基對苯二酚、苯醌、1，4-萘醌、菲醌、對苯二酚、對羥基苯甲醚、2，6-二硝基對甲酚（DNPC）、2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚（DNBP）或2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶氧自由基中的一種或多種。

優(yōu)選的阻聚劑：TBC、對羥基苯甲醚、DNPC、DNBP、TBC與DNBP的復(fù)配物或TBC與DNPC的復(fù)配物中的一種。

最優(yōu)選的阻聚劑：TBC與DNPC的復(fù)配物，復(fù)配質(zhì)量比為1:8～8:1。