[發明專利]從工業廢料中回收金、銀、錫、銅的方法

無效

• 申請號: 201310245407.6
• 申請日: 2013-06-09
• 公開（公告）號: CN103305698A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 邱志燕;楊勇
• 申請（專利權）人: 南康市恒源循環科技有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B3/10;C22B3/44;C22B3/46;C22B11/00;C22B15/00;C22B25/00
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技術領域

本發明涉及金屬回收領域，更特別涉及一種從工業廢料回收金、銀、錫、銅的方法。

背景技術

隨著電子行業及相關領域的快速發展，以及人們對電子產品的越來越高的品質要求，電子產品已充滿生活的角角落落，在這些電子產品的生產過程中，也同時產生了大量的金屬廢料，主要是含金、銀、銅、錫等金屬元素，如果不進行回收，則造成對社會資源的大量浪費，且人們現在對電子產品的快速更替也帶來了大量的二手資源，這些資源中也包括了大量的金屬廢料，目前，對這些金屬的回收并沒有高效的解決辦法。這些方法中，或者回收效率低，或者過程繁雜，不適于工業化，或者成本太高，因而都不適于長期和大規模使用。

發明內容

為克服現有技術中的上述問題，本發明提供了一種從工業廢料中回收金、銀、錫、銅的方法，該方法回收率高，環境友好，適用于工業化生產。

本發明采用的技術方案是：一種從工業廢料中回收金、銀、錫、銅的方法，包括以下步驟：

(a)將含金、銀、錫、銅的工業廢料添加到鹽酸溶液中，并添加氧化劑，進行氧化酸浸處理，得到含金、銀的浸出渣和含錫離子、銅離子的溶液，氧化酸浸處理的溫度為30-90℃，

(b)對步驟(a)中所得到的含金、銀的浸出渣進行火法或濕法處理，得到高純度的金和銀；

(c)向步驟(a)中所得到的含錫離子、銅離子的溶液中加入鐵，發生置換反應，得到銅和含錫離子、亞鐵離子的溶液；

(d)向步驟(c)所得的含錫離子、亞鐵離子的溶液中添加石灰，以將溶液的pH值調至3.5-4，并在20-80℃下發生反應，得到沉淀錫和含亞鐵離子的溶液；

(e)將步驟(d)中所得到的含亞鐵離子的溶液加熱至70-100℃，通入空氣并添加石灰進行反應，得到針鐵礦和氯化鈣溶液，反應中持續添加石灰以將反應液的pH值保持在4.5-5.5；

(f)向步驟(e)所得到的氯化鈣溶液中添加濃硫酸，得到硫酸鈣沉淀和鹽酸溶液。

進一步地，在步驟(a)中，氧化劑選自雙氧水、氯酸鈉、次氯酸鈉、氯氣、高錳酸鉀、軟錳礦、空氣或氧氣中的一種或幾種。

當氧化劑為雙氧水時，氧化酸浸處理中發生的化學反應為：

Cu+H₂O₂+2HCl→CuCl₂+2H₂O

Sn+2HCl→SnCl₂

進一步地，在步驟(a)中，氧化酸浸處理的溫度為80-90℃，

優選地，在步驟(a)中，以工業廢料和鹽酸溶液的總重量為基準，鹽酸的投料濃度比為1-10mol/L，更優選為6mol/L。

優選地，在步驟(a)中，以工業廢料、鹽酸溶液及氧化劑的總重量為基準，液固投料質量比為2-10，更優選地，液固投料質量比為5。

進一步地，在步驟(a)中，氧化酸浸處理的時間為0.5-5小時，優選2-3小時。

更進一步地，在步驟(a)中，以連續滴加的方式添加氧化劑，且將滴加終點的電位控制在400-500mV之間。控制合適的氧化電位，能使得金、銀高度富集在浸出渣中，而大部分的錫、銅則進入溶液中。

優選地，在步驟(c)中，所加入的鐵為鐵粉或鐵屑或鐵板，加入鐵后置換出海綿銅，而錫與鐵則留在溶液中。

加入鐵粉后發生的反應的方程式為：

CuCl₂+Fe→Cu+FeCl₂

進一步地，在步驟(c)中，所加入的鐵的量達到使得光亮的錫條放入溶液中不會變色的水平。

更進一步地，在步驟(d)中，石灰為氧化鈣或碳酸鈣或氫氧化鈣。加入石灰，將溶液pH調至合適值，錫沉淀下來，得到沉淀錫和含亞鐵離子的溶液。

當加入的石灰是氫氧化鈣時，所發生的反應的方程式為：

SnCl₂+Ca(OH)₂→Sn(OH)₂↓+CaCl₂

另外，在本發明的步驟(e)中，溶液中的亞鐵離子以針鐵礦的形式沉淀下來，并得到含氯化鈣的溶液，當添加的石灰為碳酸鈣時，反應方程式為：

4CaCO₃+4FeCl₂+O₂+2H₂O→4FeOOH↓(針鐵礦)+4CaCl₂+4CO₂