[發(fā)明專(zhuān)利]一種1-氨基-2-（N, N-二甲氨基）-4-羥基-蒽醌的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310237665.X
• 申請(qǐng)日: 2013-06-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103333077A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-10-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張符;沈潤(rùn)溥;盛國(guó)棟;陳斌;吳春雷;宋小華;郭愛(ài)君
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 紹興英風(fēng)化工技術(shù)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C225/36
• 分類(lèi)號(hào): C07C225/36;C07C221/00
• 代理公司: 紹興市越興專(zhuān)利事務(wù)所 33220
• 代理人: 王余糧

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技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種染料的合成，具體地說(shuō)是一種1-氨基-2-（N,?N-二甲氨基）-4-羥基-蒽醌的制備方法。

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背景技術(shù)：

1-氨基-2-（N,?N-二甲氨基）-4-羥基-蒽醌是一種艷麗的大紅寶石色分散染料。現(xiàn)有合成方法是以1-氨基-2-芳氧基-4-羥基-蒽醌和二甲胺氣體在氫氧化鉀作用下高溫高壓下反應(yīng)制得。該方法路線(xiàn)簡(jiǎn)潔，收率較高，但是高溫高壓條件比較苛刻，二甲胺氣體需要對(duì)操作人員和操作環(huán)境采取特殊保護(hù)措施，操作非常不方便，且對(duì)環(huán)境污染較大。

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發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明所要解決的問(wèn)題是克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種合成路線(xiàn)簡(jiǎn)捷、收率高、污染小和成本低的1-氨基-2-（N,?N-二甲氨基）-4-羥基-蒽醌的制備方法。

為此，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案：

一種1-氨基-2-（N,?N-二甲氨基）-4-羥基-蒽醌的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：1-氨基-2-芳氧基-4-羥基-蒽醌和DMF（N,?N-二甲基甲酰胺）在堿作用下反應(yīng)制備得到目標(biāo)產(chǎn)物1-氨基-2-（N,?N-二甲氨基）-4-羥基-蒽醌，合成路線(xiàn)如下：

上述制備方法中，反應(yīng)溫度優(yōu)選120~150℃。

上述制備方法中，所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀等。其中碳酸鉀為最佳，可以獲得更好的收率，其他無(wú)機(jī)強(qiáng)堿并無(wú)特殊限制。

所述的堿用量為1-氨基-2-芳氧基-4-羥基-蒽醌摩爾量的5%~30%，優(yōu)選10%-20%。

上述的制備方法中，所述的1-氨基-2-芳氧基-4-羥基-蒽醌可以為1-氨基-2-（2-氯苯氧基）-4-羥基-蒽醌、1-氨基-2-（3-氯苯氧基）-4-羥基-蒽醌、1-氨基-2-（4-氯苯氧基）-4-羥基-蒽醌或1-氨基-2-苯氧基-4-羥基-蒽醌，其中以最為常見(jiàn)廉價(jià)的1-氨基-2-苯氧基-4-羥基-蒽醌為最佳，其他1-氨基-2-芳氧基-4-羥基-蒽醌并無(wú)特殊限制。

上述的制備方法中，所述的DMF既為反應(yīng)試劑又為反應(yīng)溶劑,其用量為1-氨基-2-芳氧基-4-羥基-蒽醌重量的2~10倍，優(yōu)選3-5倍。

本發(fā)明的有益效果如下：

1、本發(fā)明以1-氨基-2-芳氧基-4-羥基-蒽醌和DMF（N,?N-二甲基甲酰胺）在堿作用下反應(yīng)制備得到目標(biāo)產(chǎn)物1-氨基-2-（N,?N-二甲氨基）-4-羥基-蒽醌，該工藝路線(xiàn)簡(jiǎn)捷、選擇性好；

2、通過(guò)對(duì)原料、溶劑和反應(yīng)溫度的控制，本發(fā)明的收率和純度具有顯著的提高；

3、本發(fā)明選用的DMF既為反應(yīng)試劑又為反應(yīng)溶劑，后處理簡(jiǎn)單，污染小，具有很好的環(huán)保性，適于工業(yè)應(yīng)用。

下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

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具體實(shí)施方式：

實(shí)施例中使用的儀器與設(shè)備：核磁共振儀，AVANCE?DMX?ⅡⅠ400M（TMS內(nèi)標(biāo)，Bruker?公司）；液相色譜，Agilent?HPLC1200（美國(guó)安捷倫公司）；

實(shí)施例1：

將33.1克1-氨基-2-苯氧基-4-羥基-蒽醌（0.1mol）、3克碳酸鉀和100克DMF加入到500mL四口瓶中，機(jī)械攪拌于130℃下反應(yīng)，薄層色譜跟蹤反應(yīng)（展開(kāi)劑：乙酸乙酯：石油醚=2：1），約2小時(shí)原料消失，反應(yīng)結(jié)束。降溫至80℃，再于攪拌下加入120毫升的乙醇，逐漸降溫，最后用冰水浴降至5℃左右，過(guò)濾，濾餅用100毫升水洗，烘干得紅寶石色發(fā)亮的固體粉末26.6克，熔點(diǎn)166℃（文獻(xiàn)值165-166℃），液相含量99.1%，收率92.8%。

產(chǎn)物結(jié)構(gòu)確認(rèn)：

¹HNMR(δppm,?400MHz?,?DMSO):?2.840?(s,?6H,?2CH₃);?6.747(s,?1H,?ArH);?7.850-7.900(m,?2H,?ArH);8.224-8.284(m,?2H,?ArH);?14.498(s,?1H,?OH).