[發明專利]負載型分子篩催化劑的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201310231626.9
• 申請日: 2013-06-13
• 公開（公告）號: CN103301879A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 沈靈沁;殷恒波;王愛麗;張長華;陸秀鳳
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: B01J29/78
• 分類號: B01J29/78;B01J29/16;B01J29/48;B01J29/85;C07C57/045;C07C51/235
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種負載型分子篩催化劑，其表達式為M-V-R/H-zeolite，所述負載型分子篩催化劑的載體分子篩選自X、Y、M、β、ZSM、MCM、SAPO型分子篩中的一種，M代表的活性組分為鉬或鎢，V代表的活性組分為釩，R代表的活性組分為鑭、鈮、鈰中的一種。

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述的各組分的含量分別為：M：0.05~5%，V：0.5~5%，R：0.05~2%，其余為分子篩。

3.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于，活性組分由含有對應離子的可溶性鹽作為前驅體制備，采用氯化鉬、鉬酸銨作為鉬前驅體；采用鎢酸銨作為鎢前驅體；采用偏釩酸銨、硫酸氧釩作為釩前驅體；采用硝酸鑭、硝酸鈰、草酸鈮分別作為鑭、鈰、鈮的前驅體，分子篩載體包括Si/Al原子比為10~120和H⁺交換大于70%的X、Y、M、β、ZSM-5、ZSM-10、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、MCM-68、SAPO-11、SAPO-34酸性沸石分子篩中的一種。

4.一種制備權利要求1~3中任一項所述催化劑的方法，主要步驟為：將M、V、R三種鹽類按照一定含量進行混合，采用其水溶液作為浸漬液，利用浸漬法將如上活性組分浸漬在分子篩上，在70~90?℃下攪拌2~4?h充分浸漬，浸漬后的催化劑在120?℃下烘干4?h，再在450~650?℃下空氣氛圍中焙燒2~4?h，取出冷卻至室溫得到所述的負載型分子篩催化劑，將催化劑壓片粉碎至60~80目備用。

5.根據權利要求4所述的催化劑的制備方法，其特征在于其中分子篩與M、V、R三種鹽類質量比為10:?(0.02311~2.3106)?:?(0.1147~1.5980)?:?(0.0156~1.1583)。

6.權利要求1所述的負載型分子篩催化劑在甘油合成丙烯酸中的應用，其特征在于以5~20?wt%甘油水溶液為原料，原料流速為2.5~500?mL·?h^?1，催化劑用量為5?mL，反應溫度為200~400?℃，氧氣存在下，液體空速為0.5~100.0?h^?1條件下，反應時間為4~32?h，甘油直接脫水氧化生成丙烯酸。

7.根據權利要求6所述的負載型分子篩催化劑在甘油合成丙烯酸中的應用，其特征在于所采用的氧化劑為空氣形式或者含分子氧的氣體混合物的形式。

8.根據權利要求6所述的負載型分子篩催化劑在甘油合成丙烯酸中的應用，其特征在于所述的含分子氧的氣體混合物為氧氣和氮氣混合物，O₂：N₂體積比為21：79~50：50。

9.根據權利要求6所述的負載型分子篩催化劑在甘油合成丙烯酸中的應用，其特征在于反應采用固定床反應器或流化床反應器。