[發(fā)明專利]苯銹啶的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310218773.2
• 申請日: 2013-06-04
• 公開（公告）號: CN103265504A
• 公開（公告）日: 2013-08-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳朋朋;秦孟云;章奉良;韓延叁
• 申請（專利權(quán)）人: 南通維立科化工有限公司
• 主分類號: C07D295/03
• 分類號: C07D295/03;C07D295/023
• 代理公司: 南通市永通專利事務(wù)所 32100
• 代理人: 葛雷

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種苯銹啶的合成方法。

背景技術(shù)

苯銹啶：1-(3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基)哌啶為內(nèi)吸性殺菌劑，是甾醇分解抑制劑。其對白粉菌科特別有效，尤其是禾白粉菌、黑麥孢和柄銹菌，禾谷類作物噴施用量750g/ha。如以500～700g(a.i.)/ha可防治大麥白粉病、銹病，具有治療作用，持效期約28d。

苯銹啶為黃色液體，相對密度0.91；折射率1.5062；沸點100℃(0.53Pa)。溶解性(25℃)：水350mg/kg(pH值7)，丙酮、氯仿、二惡烷、乙醇、乙酸乙酯、庚烷、二甲苯>250g/L。在室溫下密閉容器中穩(wěn)定3年以上，其水溶液對紫外光穩(wěn)定。大鼠急性經(jīng)口LD501800mg/kg。

苯銹啶結(jié)構(gòu)式為：

苯銹啶目前的合成方法有兩種：方法一，以叔丁基苯為原料，首先進(jìn)行酰化反應(yīng)等三步反應(yīng)制得4-特丁基苯基異丁醛，然后再與哌啶在甲苯中反應(yīng)，并用甲酸處理．反應(yīng)的同時除去水，加熱反應(yīng)后，即制得苯銹啶。方法二，N-（2-甲基-3-苯基）丙基哌啶在硫酸存在下，與異丁烯在二氯甲烷中，于15～20℃反應(yīng)，也可制得苯銹啶。方法一生產(chǎn)的苯銹啶收率偏低，最后一步用甲酸處理除水需要甲苯做溶劑，條件也比較的苛刻。方法二同樣收率不高，最后與異丁烯反應(yīng)副反應(yīng)較多，所得產(chǎn)品苯銹啶產(chǎn)品含量偏低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單，反應(yīng)收率高，無環(huán)境污染，產(chǎn)品含量高，具有工業(yè)生產(chǎn)價值的苯銹啶的合成方法。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種苯銹啶的合成方法，其特征是：包括下列步驟：用4-特丁基苯基異丁醛的加氫產(chǎn)物對叔丁基-β-甲基苯丙醇在催化劑DMF條件下通過氯化亞砜進(jìn)行氯化后再和哌啶反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物苯銹啶；化學(xué)方程式如下：

所述的苯銹啶的合成方法，包括下列步驟：

（1）鹵代：在對叔丁基-β-甲基苯丙醇中加入0.5%重量百分比的DMF催化劑，升溫至40℃，開始滴加氯化亞砜，滴加完畢后，升溫至90℃保溫1小時；取樣分析，對叔丁基-β-甲基苯丙醇的含量≤0.5%,反應(yīng)完成；反應(yīng)過程產(chǎn)生的HCl，SO₂氣體用水和30%NaOH水溶液分級吸收；反應(yīng)結(jié)束后用液堿中和至PH＝8，靜置分層，上層為反應(yīng)后中間體對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷；

（2）縮合：在第一步鹵代合成產(chǎn)物對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷中加入哌啶，升溫回流至110℃，保溫8小時，取樣分析，直至中間體對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷GC歸一法含量≤0.5%。反應(yīng)結(jié)束；然后用液堿中和至PH=14，靜置分層，上層油層負(fù)壓蒸餾，去除前餾分后收集產(chǎn)品苯銹啶。

本發(fā)明的中鹵代反應(yīng)中氯化亞砜可以用三氯氧磷、三氯化磷、固體光氣、三溴氧磷、三溴化磷等代替。

本發(fā)明工藝簡單，反應(yīng)收率高，無環(huán)境污染，產(chǎn)品含量高，具有工業(yè)生產(chǎn)價值，具有操作容易、設(shè)備簡單、三廢少，成本低等優(yōu)點。

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。

具體實施方式

實施例1：

500ml圓底燒瓶中加入103g對叔丁基-β-甲基苯丙醇，再加入0.5g?DMF、升溫至40℃，滴加62.5g的氯化亞砜，滴加完畢后，90℃保溫1小時。反應(yīng)過程產(chǎn)生的HCl，SO₂氣體用水和30%NaOH水溶液分級吸收。保溫結(jié)束后用液堿中和至PH＝8，靜置分層。上層為反應(yīng)后中間體對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷。稱重得中間體113g，分析含量（GC歸一法）98.2%,收率99.4%。

將第一步鹵代合成產(chǎn)物對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷投入500ml四口燒瓶中，加入127.5g哌啶,升溫至110℃，回流保溫8小時，取樣合格后，用然后用30%?NaOH水溶液中和至PH=14，靜置分層，上層油層負(fù)壓蒸餾，切除前餾分后收集成品苯銹啶。前餾分為過量的哌啶和少量的未完全反應(yīng)的對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷，可套用。產(chǎn)品苯銹啶稱重135g,含量為97.4%，總收率為97.3%。

實施例2：