[發明專利]二苯甲烷催化合成工藝

無效

• 申請號: 201310217853.6
• 申請日: 2013-05-31
• 公開（公告）號: CN103304366A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 金頂峰;王池雅;楊瀟;張健;金紅曉;王新慶;彭曉嶺;洪波;葛洪良
• 申請（專利權）人: 中國計量學院
• 主分類號: C07C15/16
• 分類號: C07C15/16;C07C2/88;B01J23/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種反應工藝簡單、綠色環保、清潔高效的二苯甲烷催化合成工藝和采用的催化劑及其制備方法，其特征是采用苯和甲醛縮合制備二苯甲烷，其中催化劑為不同無機酸酸洗制備得到的鈮酸催化劑。

苯和甲醛清潔合成二苯甲烷，具體催化合成工藝如下：

以苯和甲醛作為原料，其用量重量比為20/1-2/1，反應條件是：在100-200℃的溫度下，反應時間在1-8小時，在催化劑的作用下用量比1/50-1/5，間歇式一步縮合反應合成。

本發明所述縮合反應步驟為：

(1)將苯和甲醛加入到反應器中，苯和甲醛的用量摩爾數比為20/1-2/1；

(2)加入催化劑，催化劑與甲醛的用量比1/50-1/5，以高純氮氣作為保護氣氛，攪拌、在100-200℃的溫度下，反應1-8小時，得到的產物加入硝基苯作為內標，在GC上進行轉化率分析；反應后催化劑離心分離，催化劑回收后可以重復使用；

(3)反應產物進行精餾、未反應的苯可以回收后重復使用；

(4)加無水乙醇溶解精餾后的固體產品，再反復減壓精餾，可以得到產品二苯甲烷。

2.根據權利要求1所述所制備無機酸酸化鈮酸催化劑制備步驟如下：

(1)將200-500克五氧化二鈮和300-600克氫氧化鉀混合后于瑪瑙研缽中充分研磨；

(2)置于坩堝后將其放在馬弗爐中350-550℃焙燒3-6小時得熔體；

(3)向熔體中加入去離子水進行抽濾，將濾液轉入5000毫升燒杯，攪拌同時向燒杯中分別滴加磷酸、硝酸或者硫酸調節體系pH至0.5-1.5，加冰醋酸調節pH至3.0-6.0，靜置0.5-2小時后抽濾，并用2000毫升熱水多次洗滌濾餅；

(4)100℃烘24小時，在200-500度馬弗爐中焙燒3小時制得鈮酸，裝袋于干燥器中備用。

3.根據權利要求1所述本發明的甲醛的原料為福爾馬林、三噁烷和多聚甲醛。

4.根據權利要求3所述本發明的甲醛的原料優選為三噁烷。

5.根據權利要求1所述本發明的苯和甲醛的優選用量摩爾數比為10/1-5/1。

6.根據權利要求1所述本發明的催化劑與甲醛的優選用量比1/20-1/5。

7.根據權利要求1所述本發明的縮合反應優選反應溫度為140-180℃，反應時間3-6小時。

8.根據權利要求2所述本發明的固體酸催化劑為五氧化二鈮、磷酸酸洗鈮酸催化劑、硝酸酸洗鈮酸催化劑、硫酸酸洗鈮酸催化劑和醋酸酸洗鈮酸催化劑。本發明的優選固體酸催化劑為硫酸酸洗的鈮酸催化劑。

9.根據權利要求2所述本發明的固體酸催化劑制備工藝中優選五氧化二鈮量為300-400克；優選氫氧化鉀量為400-500克；優選馬弗爐溫度為400-500℃焙燒4-5小時；優選磷酸、硝酸或者硫酸調節體系pH至0.5-1，冰醋酸調節pH至4.0-5.0；優選靜置1-2小時后抽濾；優選在300-400度馬弗爐中焙燒制得鈮酸。