[發(fā)明專利]一種汽油催化重整預(yù)加氫的處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310199009.5
• 申請日: 2013-05-24
• 公開（公告）號: CN103254927A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鐘讀樂;于海斌;楊建國;趙訓(xùn)志;隋芝宇;張永惠;姜雪丹;石芳;張國輝;肖寒;朱金劍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計院;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;B01J27/19
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• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化重整汽油技術(shù)，為一種重整預(yù)加氫的處理方法，特別是一種適用于高空速、低氫壓、低氫油比重整混合原料預(yù)加氫處理的方法。

背景技術(shù)

催化重整汽油具有辛烷值高、烯烴含量低、芳烴含量高和無硫等特點，是理想的清潔汽油組分。我國車用汽油中催化重整汽油組分還不到10%。制約我國催化重整發(fā)展的一個主要原因就是我國大部分原油的石腦油餾分少，催化重整原料不足。摻入其他汽油組分在一定程度上可以緩解催化重整原料的不足，但摻入之后的原料的硫、氮含量及金屬含量較高，嚴(yán)重影響催化重整催化劑的活性，因此對劣質(zhì)原料的預(yù)處理使其達(dá)到進(jìn)入催化重整的要求是影響催化重整生產(chǎn)能力的關(guān)鍵因素。預(yù)加氫處理能有效的脫除劣質(zhì)原料中的有害物質(zhì)，使其達(dá)到進(jìn)入催化重整的要求（硫、氮含量＜0.5μg/g，砷含量＜1ng/g）。目前由于重整預(yù)加氫催化劑性能的限制，重整預(yù)加氫一直在低空速、高氫壓、高氫油比的條件下進(jìn)行，因此必須開發(fā)高性能重整預(yù)加氫催化劑，以保證重整預(yù)加氫在高空速（6～10h^-1）、低氫壓（＜2.5MPa）、低氫油比（＜100m/m）的條件下達(dá)到良好的脫硫、脫氮效果。

CN101279278A公開了一種鉬、鎳、磷浸漬溶液的制備方法，通過在含磷酸性浸漬溶液中添加含氮化合物，使其PH值在2-6之間變化，從而減弱活性組分與載體的相互作用。該溶液浸漬制備的催化劑具有較高的加氫活性，但只涉及到了兩種金屬組分，在高空速、低氫壓和低氫油比的工藝條件下，難以滿足重整預(yù)加氫的脫硫和脫氮要求。

CN100448951C公開了一種生產(chǎn)催化重整原料的方法，主要對原料進(jìn)行兩次加氫精制，第一段加氫精制催化劑主要以氧化鋁為載體，鎳、鉬和/或鎢為活性組分，堿金屬為助劑；第二段加氫精制催化劑為金屬負(fù)載型催化劑，主要以氧化鋁為載體，鎳、鈷、鎢為活性組分，助催化劑為鎂、鋅、鐵、鈣中的任一元素。該方法采用二次加氫，設(shè)備投資增加，操作費用增加。

CN102268285A提供了一種重整原料預(yù)加氫處理方法，采用含硅氧化鋁為載體，鈷、鉬為活性組分，硼及堿金屬和/或堿土金屬作為助劑，得到加氫精制催化劑，該重整預(yù)加氫處理催化劑制備采用兩步浸漬方法，制備過程較為繁瑣，該方法加工的原料為催化裂化汽油與直餾汽油的混合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種汽油催化重整預(yù)加氫的處理方法，特別是一種適用于混合原料油預(yù)加氫處理的方法，該方法擴大催化重整原料的來源，加氫活性高、操作費用低。?

本發(fā)明為一種汽油催化重整預(yù)加氫的處理方法，其特征在于：

該預(yù)加氫催化劑的載體是大孔活性氧化鋁，浸漬液中含有Mo、Ni、W、Co、P元素及有機酸類助劑，等體積浸漬后焙燒得到預(yù)加氫催化劑，預(yù)加氫催化劑的組成為MoO₃7-10%、NiO2-5%、Co₂O₃1-3%、WO₃14-19%、P₂O₅4-8%，其余為氧化鋁，其具體工藝步驟包括：

氧化鋁載體的制備：選用孔容為0.6-0.9ml/g的活性氧化鋁粉，按質(zhì)量比加入1-2%的甲基纖維素、1.5-3%的田菁粉及適量的硝酸的水溶液膠溶劑，捏合、擠成四葉草狀條，將四葉草狀條在室內(nèi)通風(fēng)處晾至表面干燥后進(jìn)入烘箱，程序升溫從50-60℃烘4-6小時至100-110℃烘4-6小時，烘干后進(jìn)馬弗爐，馬弗爐內(nèi)程序升溫至540-560℃焙燒4-6小時，即可得到重整預(yù)加氫催化劑載體;

浸漬液的配制：將三氧化鉬加入到60-70℃磷酸水溶液中并加熱沸騰至溶解，再冷卻至50-60℃，緩慢加入堿式碳酸鎳加熱至溶解，濃縮體積；濃縮液冷卻至室溫后，加入硝酸鈷和偏鎢酸銨攪拌溶解，加入助劑攪拌溶解，定容，得到浸漬液；將載體與浸漬液進(jìn)行等體積浸漬，浸漬10小時。

浸漬后的焙燒：載體浸漬10小時后，放于通風(fēng)處晾至表面干燥，然后進(jìn)入烘箱，程序升溫從50-60℃烘4-6小時至110-120℃烘4-6小時，烘干后進(jìn)馬弗爐，馬弗爐內(nèi)程序升溫從330-350℃焙燒4-6小時至540-560℃焙燒4-6小時，即得到重整預(yù)加氫催化劑產(chǎn)品。

重整預(yù)加氫催化劑成品的比表面積150-260m²/g，孔體積0.3-0.7ml/g，孔徑7-10nm，強度>100N/cm；