[發(fā)明專利]納米級層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)富鋰正極材料制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201310196028.2 | 申請日: | 2013-05-24 |
| 公開(公告)號: | CN103311532A | 公開(公告)日: | 2013-09-18 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 師春生;劉聰;趙乃勤;劉恩佐;何春年 | 申請(專利權(quán))人: | 天津大學(xué) |
| 主分類號: | H01M4/505 | 分類號: | H01M4/505;H01M4/525 |
| 代理公司: | 天津市杰盈專利代理有限公司 12207 | 代理人: | 王小靜 |
| 地址: | 300072*** | 國省代碼: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 納米 層狀 尖晶石 復(fù)合 結(jié)構(gòu) 正極 材料 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種納米級層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)富鋰正極材料制備方法,屬于鋰離子電池正極材料制備技術(shù)。
背景技術(shù)
目前世界各國對環(huán)境保護(hù)和可持續(xù)發(fā)展的要求不斷提高,電動汽車行業(yè)呈現(xiàn)蓬勃發(fā)展的態(tài)勢。鋰離子電池作為二十一世紀(jì)的一種先進(jìn)的綠色高能環(huán)保型二次電池,目前已經(jīng)廣泛應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦等便攜裝置,鋰離子電池良好的電化學(xué)性能使其有望應(yīng)用于電動汽車上。但是目前鋰離子電池正極材料的放電容量較低(<200mAh/g),還不能滿足電動汽車/混合動力汽車行業(yè)對電池的要求。
富鋰層狀-尖晶石材料XLi2MnO3·LiMO2-?(1-X)?LiMn1.5Ni0.5O4?(M=NiCo、Mn、Ni0.5Mn0.5、Ni1/3Co1/3Mn1/3等)?具有高比容量、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、倍率性能和循環(huán)性能優(yōu)越的特點,其中層狀部分Li2MnO3·LiMO2在充電到4.8V以上時具有較高的比容量?(>220mAh/g),尖晶石部分LiNi0.5Mn1.5O4具有三維的間隙使鋰離子能夠快速的嵌入和脫出,因而具有良好的倍率性能。同時層狀部分Li2MnO3·LiMO2和尖晶石部分LiNi0.5Mn1.5O4是可兼容的。因此新型富鋰層狀-尖晶石材料以其優(yōu)越的電化學(xué)性能有望應(yīng)用于電動汽車以及大規(guī)模儲能領(lǐng)域,因此得到了廣泛的研究。
?目前這種層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)富鋰正極材料主要是利用共沉淀法合成,該方法的主要步驟為:用化學(xué)沉淀法合成鎳錳二元材料前驅(qū)體顆粒(Mn0.75Ni0.25)CO3,共沉淀獲得的(Mn0.75Ni0.25)CO3前驅(qū)體經(jīng)過濾、清洗、干燥后研磨得到前驅(qū)體粉末,獲得的碳酸鹽前驅(qū)體粉末和碳酸鋰以一定得比例充分混和均勻,混合均勻的粉末置于管式爐中在不同溫區(qū)分別煅燒,然后隨爐冷卻,得到富鋰層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)的正極材料。S-H.?Park等人(Electrochemistry?Communications?9?(2007)?262-268)用共沉淀方法合成了富鋰層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)的鋰離子電池正極材料,制成電池后循環(huán)性能良好,但是共沉淀方法存在步驟繁瑣,沉淀過程中需要嚴(yán)格控制沉淀溫度和pH值,而且難以沉淀成粒徑均勻的球形,后續(xù)的焙燒過程,工藝繁瑣,反應(yīng)不易控制。該方法得到的產(chǎn)物均為微米級的球形,不能形成納米級的顆粒。
經(jīng)過檢索發(fā)現(xiàn)目前只有外加法合成層狀結(jié)構(gòu)和尖晶石結(jié)構(gòu)的混合正極材料以及用共沉淀法合成微米級層狀-尖晶石材料的報導(dǎo)。尚未發(fā)現(xiàn)用水熱法合成具有納米級富鋰層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)的正極材料的論文或專利。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種納米級層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)富鋰正極材料制備方法,該方法過程簡單,可控性好。所制備的鋰離子電池正極材料具有良好的電化學(xué)性能。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案加以實現(xiàn)的,一種納米級層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)富鋰正極材料制備方法,所述的納米級層狀-尖晶石復(fù)合結(jié)構(gòu)富鋰正極材料的分子式為X(Li2MnO3·LiMn0.5Ni0.5O2)-?Y?LiMn1.5Ni0.5O4,式中:X=0.63~0.73;Y=0.27~0.37,其特征在于包括以下過程:
(1)將硫酸錳、硫酸鎳、過硫酸銨溶解在去離子水中,配制成含錳離子濃度為0.1~0.5mol/L,鎳離子濃度為0.1~0.2mol/L,銨離子濃度為0.1~1mol/L的混合溶液,室溫下密封攪拌30min~60min,得到混合均勻的溶液;?
(2)室溫下密封攪拌,將氫氧化鋰溶解在去離子水中,配制成濃度為1~5mol/L的均勻溶液;?
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