[發(fā)明專利]一種用于聚氨酯合成革的超支化聚酯多元醇及其制備方法

有效

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• 申請日: 2013-05-17
• 公開（公告）號: CN103265664A
• 公開（公告）日: 2013-08-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔣大慶;訾少寶;高瑞芳;劉少勇
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇華大新材料有限公司
• 主分類號: C08F222/06
• 分類號: C08F222/06;C08F222/14;C08F2/08;C08F8/14;C08G18/42;D06N3/14
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 孫仿衛(wèi);汪青

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種聚酯多元醇及其制備方法，特別涉及一種用于聚氨酯合成革的超支化聚酯多元醇及其制備方法，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

天然革是一種具有悠久歷史的材料，具有吸濕、透氣、保暖效果好等一系列優(yōu)點(diǎn)。但是隨著人口膨脹，社會需求不斷增加，有限的天然材料不能滿足人們的生活需求，因此聚氨酯合成革應(yīng)運(yùn)而生。

聚氨酯合成革是目前世界上天然革制品代用材料之一，具有耐磨、耐寒、透氣性、耐老化、質(zhì)地柔軟等優(yōu)點(diǎn)，使用范圍廣泛，被用于生產(chǎn)服裝、箱包、家具等產(chǎn)品。

聚氨酯人造革的底基是紡織布或毛巾，面層是通過涂覆聚氨酯溶液，經(jīng)加工而成多層結(jié)構(gòu)體。濕法聚氨酯人造革是在起毛布上浸涂聚氨酯漿料，進(jìn)入液槽中凝固，再經(jīng)水洗、干燥及整飾加工成微孔人造革。這種人造革與天然革相比，透氣性只有天然革的75%，吸濕性遠(yuǎn)不如天然革。

分析表明，天然革由許多粗細(xì)不等的膠原蛋白纖維“編織”組成，分為粒面層和網(wǎng)狀層。粒面層細(xì)膩、致密，由極細(xì)的膠原蛋白纖維“編織”而成。網(wǎng)狀層由較粗的膠原蛋白纖維“編織”而成。這就是天然革能夠吸濕、透氣的原因。

超支化聚合物是一類具有高度支化結(jié)構(gòu)的球狀大分子，在一級結(jié)構(gòu)上，超支化聚合物是具有“核-殼”結(jié)構(gòu)的大分子，分子的“殼層”上帶有眾多官能團(tuán)，在有機(jī)溶劑中的溶解性大，與線性分子相比，其熔融體和溶液的粘度較低，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度受“核層”結(jié)構(gòu)的影響較小，受“殼層”官能團(tuán)的影響較大。超支化聚合物因其特殊的結(jié)構(gòu)，使得其具有許多特殊的性質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用于聚氨酯合成革的超支化聚酯多元醇，在分子層次上改變結(jié)構(gòu)從而改變合成革的性能，解決目前合成革存在的缺點(diǎn)，使合成革達(dá)到天然革的效果。

為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種超支化聚酯多元醇，其結(jié)構(gòu)式為：

其中，R為(CH₂)_a，1≤a≤6；a、m、n、l均為正整數(shù)。

本發(fā)明還提供了上述超支化聚酯多元醇的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：

（1）超支化結(jié)構(gòu)聚合物的制備

按重量百分含量計(jì)，在反應(yīng)釜中加入5%~20%的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、10%~25%的溶劑、0.2%~0.6%的分散劑，開始攪拌并加熱，當(dāng)所述反應(yīng)釜中溫度升至100℃~103℃時(shí)，開始滴定順丁烯二酸酐溶液，滴定時(shí)間為2h~5h，滴定過程中所述反應(yīng)釜內(nèi)溫度控制在103℃~110℃，滴定完成后，將所述反應(yīng)釜中溫度升至115℃~125℃并保持此溫度范圍反應(yīng)1h~10h，制得超支化結(jié)構(gòu)聚合物，其中，所述順丁烯二酸酐溶液的組成包括15%~25%的順丁烯二酸酐、20%~30%的所述溶劑、0.05%~0.2%的分子量調(diào)節(jié)劑及0.05%~2%的引發(fā)劑；

（2）超支化聚酯多元醇的制備

按重量百分含量計(jì)，步驟（1）反應(yīng)完成之后，將0.001%~0.003%的催化劑、15%~30%的有機(jī)多元醇加入上述反應(yīng)釜中，當(dāng)所述反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至120℃~170℃時(shí)保持此溫度范圍反應(yīng)5h~10h并同時(shí)對所述反應(yīng)釜進(jìn)行抽真空以除去反應(yīng)生成的水，然后將所述反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至200℃~250℃并保持此溫度范圍反應(yīng)10h~24h，制得超支化聚酯多元醇；

以上各組分的百分含量以步驟（1）中組分和步驟（2）中組分的重量和為100%計(jì)算。

其中，步驟（1）中，所述分散劑為非離子型高分子分散劑，選自聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯月桂醚、聚乙烯醚、烷基聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯壬基酚醚、聚氧乙烯烷醚、聚氧丙烯醚、烯丙基醚、脂肪醇聚乙烯醚、丙純醚中的一種；所述分子量調(diào)節(jié)劑為十二烷基硫醇、醋酸正十二烷基硫醇酯、丁二酸單-正十二烷基硫醇酯、乙二酸二-正十二烷基硫醇酯、苯甲酸正十二烷基硫醇酯中的一種；所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、異丙苯過氧化氫、過氧化2,4-戊二酮、過氧化二碳酸二-2-苯氧基酯、過氧化二碳酸二（4-叔丁基環(huán)己烷）、2,5-二（2-乙基己酰過氧）-2,5-二甲基己烷、叔丁基過氧化-2-氰基丙烷、2-叔丁基偶氮-二氰基丁烷、1,1-二（叔丁基過氧）-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二（叔丁基過氧）環(huán)己烷、1-叔丁基偶氮-1-氰基環(huán)己烷、過苯甲酸叔丁酯、乙基-3,3-二（過氧化叔丁基）丁酸酯、過氧化二異丙苯中的一種；所述溶劑為N,?N-二甲基甲酰胺、N,?N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃中的一種。