[發明專利]含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310180350.6
• 申請日: 2013-05-15
• 公開（公告）號: CN103254249A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 楊曉娟;薛淯容
• 申請（專利權）人: 西北大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;H01F1/42
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

技術領域

本發明屬于晶體材料技術領域，具體涉及一種含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵晶體材料及其制備方法。

背景技術

自從Brosset初步發現存在金屬-金屬鍵以來，含有金屬-金屬鍵（多重鍵）的化合物研究一直倍受大家的廣泛關注，主要是因為它包含了一些新穎的化學鍵的本質以及成鍵模式等基本理論問題，同時隨著它的發展，人們不僅限于單純研究其金屬-金屬鍵，還開展研究它與一些不飽和有機基團和小分子的各種氧化、還原、加成等反應，從而使其在催化和生物工程等方面有很大的應用。

α-二亞胺配體被廣泛應用在主族或過渡金屬的配位化學中。這個雙齒螯合配體能接受一個或兩個電子形成不同的陰離子，從而可以穩定低價態的金屬配合物。發明人所在的研究小組與其他課題組已經用α-二亞胺配體合成了多例含有金屬-金屬鍵的化合物，比如Mg-Mg、Zn-Zn和Al-Al鍵等化合物，并研究了配體的空間位阻、反應條件(還原劑種類及用量、溶劑等)對產物結構的影響以及它們與一些不飽和有機基團和小分子的發應。但值得注意的是，盡管含有α-二亞胺配體本身或類似配體的多重鍵的Cr化合物報道挺多，但α-二亞胺配體穩定的Mo-Mo單鍵化合物卻未見報道。

發明內容

本發明所要解決的一個技術問題是提供一種含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物。

本發明所要解決的另一個技術問題是為上述含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物提供一種制備方法。

解決上述技術問題所采用的技術方案是：該配合物的結構式為

分子量為1273.41，屬于單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數a為、b為、c為、α為90.00°、β為114.466(3)°、γ為90.00°。

上述配合物結構式中（·代表一個單電子。

上述含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物的制備方法如下：

1、制備α-二亞胺配體

在N₂保護下，將2,6-二異丙基苯胺與乙二醛按摩爾比為1.5～2.5:1混合，加入冰醋酸和甲醇，乙二醛與冰醋酸、甲醇的體積比為1:0.1～0.2:8～15，80～110℃攪拌回流反應2～3天，冷卻至室溫，抽濾，用甲醇洗滌，用乙醇重結晶，干燥，得到α-二亞胺配體。

2、制備MoCl₃(C₄H₈O)₃

在無水、無氧條件下，將MoCl₅、Sn粉加入乙醚中，Sn粉與MoCl₅、乙醚的摩爾比為1:0.3～0.6:10～15，室溫攪拌0.5小時，傾去上層清液，再加入與乙醚等體積的四氫呋喃，繼續攪拌3小時，抽濾，用乙醚洗滌，抽干，得到MoCl₃(C₄H₈O)₃。

3、制備含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物

在無水、無氧條件下，將α-二亞胺配體、金屬Li加入四氫呋喃中，室溫攪拌12～72小時，加入MoCl₃(C₄H₈O)₃，金屬Li與α-二亞胺配體、MoCl₃(C₄H₈O)₃、四氫呋喃的摩爾比為1:0.8～1.5:0.8～1.5:300～900，繼續攪拌48～120小時，過濾，濃縮，靜置揮發四氫呋喃，制備成含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物，其反應方程式如下：

本發明的制備含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物步驟3中，最佳條件為：在無水、無氧條件下，將α-二亞胺配體、金屬Li加入四氫呋喃中，室溫攪拌24小時，加入MoCl₃(C₄H₈O)₃，金屬Li與α-二亞胺配體、MoCl₃(C₄H₈O)₃、四氫呋喃的摩爾比為1:1:1:375，繼續攪拌72小時，過濾，濃縮，靜置揮發四氫呋喃，制備成含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物。

本發明含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物采用電子順磁共振儀和超導量子干涉磁測量系統進行測試，測試結果表明，該配合物具有單電子的順磁信號，并且具有磁性，可作為磁性功能金屬有機材料。

附圖說明

圖1是含α-二亞胺的Mo-Mo單鍵配合物的晶體結構示意圖。