[發明專利]苯胺單體、苯胺聚合物、納米纖維材料及制造方法、應用

有效

• 申請號: 201310160138.3
• 申請日: 2013-05-03
• 公開（公告）號: CN103467317A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 汪成;王淑紅;白續鐸;柏宇豪;陳宇;臧琳琳;閆鵬飛;倪亮
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07C217/92
• 分類號: C07C217/92;C07C213/08;C08G61/12;D01F6/78;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 哈爾濱東方專利事務所 23118
• 代理人: 陳曉光

技術領域：

本發明涉及一種苯胺單體、苯胺聚合物、納米纖維材料及制造方法、應用。

背景技術：

有機聚合物電致發光二極管(PLEDs)在平板顯示和白光照明等方面具有巨大的潛在應用，有機聚合物電致發光材料已成為化學家的研究熱點。要實現全色顯示，需要有高效、穩定和色純度好的紅、綠、藍三色材料。藍色發光材料本身可以作為發光層制備三基色之一的藍光發光器件，還可以將其它發光材料摻雜在藍色發光材料中獲得綠色和紅色的發光器件，因此藍光材料是最基本的材料，也是有機電致發光材料研究的重點課題。在有機聚合物藍光材料中，有機聚芴及其衍生物由于具有熒光量子效率高、熱穩定性好等優良的綜合性能而作為最有前景的藍光材料被廣泛研究，然而有機聚烷基芴作為藍光材料制作的器件，存在的最大缺陷是在器件長時間工作或受熱情況下，在530~540nm出現長波長發光，發光顏色從純藍色轉變為藍綠色，從而導致色純度下降。

發明內容：

本發明的目的是提供一種苯胺單體、苯胺聚合物、納米纖維材料及制造方法、應用。

上述的目的通過以下的技術方案實現：

一種苯胺單體、苯胺聚合物及其納米纖維材料的制造方法，該方法包括：合成單體，獲得N,N-雙(4-溴苯基)-4-(4-苯氧基)苯胺單體；提純獲得的單體并進一步聚合獲得聚[2,7-(9,9-二辛基芴)-交替-N-苯基-N-(4-苯氧基苯基)苯胺]；將獲得的苯胺聚合物溶解在溶劑中，利用高壓靜電紡絲技術制備苯胺聚合物納米纖維材料。

所述的苯胺單體、苯胺聚合物及其納米纖維材料的制造方法，所述的合成苯胺單體M，包括如下步驟：

以精制甲苯為溶劑，其中，1mmol?4-苯氧基苯胺加入甲苯1～1.5mL，選用4-苯氧基苯胺與1-溴-4-碘苯，按照摩爾比為1:2～1:2.2的比例加入，加入鈀催化劑Pd₂(dba)₃，所述的鈀催化劑Pd₂(dba)₃與所述的4-苯氧基苯胺比例為1：80～1:120，加入1,1'-雙（二苯基膦）二茂鐵（DPPF），所述的1,1'-雙（二苯基膦）二茂鐵DPPF與所述的4-苯氧基苯胺的比例為1:20～1:30，溫度控制在95～110℃，所述的叔丁醇鈉(t-BuONa)與所述的4-苯氧基苯胺的比例為2:1～4:1，控制反應時間在4～10h，即獲得N,N-雙(4-溴苯基)-4-(4-苯氧基)苯胺單體(M)，其反應式：

。

所述的苯胺單體、苯胺聚合物及其納米纖維材料的制造方法，提純獲得的苯胺單體并進一步聚合獲得聚[2,7-(9,9-二辛基芴)-交替-N-苯基-N-(4-苯氧基苯基)苯胺]，具體步驟為：以精制甲苯為溶劑，其中，1mmol?M加入甲苯10～25mL，采用9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸順（1,3-丙二醇）酯和單體M，按照摩爾比為1:1～1:1.2加入，加入比例為1:25～1:35的鈀催化劑Pd(PPh₃)₄，所述的鈀催化劑Pd(PPh₃)₄與9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸順（1,3-丙二醇）酯的比例為1:25～1:35，加入與甲苯等體積的2～3M的碳酸鈉溶液，在高純氬氣或氮氣保護下，通過Suzuki偶合反應制備含芴的苯胺聚合物P，其結構式：

。

所述的苯胺單體、苯胺聚合物及其納米纖維材料的制造方法，所述的將獲得的苯胺聚合物溶解在溶劑中，利用高壓靜電紡絲技術制備苯胺聚合物納米纖維材料：將聚[2,7-(9,9-二辛基芴)-交替-N-苯基-N-(4-苯氧基苯基)苯胺]溶解在甲苯或四氫呋喃溶劑中，含量為0.5～10.0%，wt.%；在室溫條件下，利用靜電紡絲技術，調節紡絲電壓為10～35kV，發射電極和接收電極之間的距離為5～50cm，利用微量注射泵控制溶液的流速，即可在接收電極上獲得苯胺聚合物納米纖維材料，納米纖維材料的平均直徑為80～700nm；纖維長度為30μm～20cm；