[發(fā)明專(zhuān)利]一種空氣氧作為氧化劑制備手性α-羥基-β-二羰基化合物的方法無(wú)效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201310153065.5 | 申請(qǐng)日： | 2013-04-27 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN103254082A | 公開(kāi)（公告）日： | 2013-08-21 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 孟慶偉;姚鴻杰;廉明明;李智;王亞坤 | 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人： | 大連理工大學(xué) |
| 主分類(lèi)號(hào)： | C07C69/757 | 分類(lèi)號(hào)： | C07C69/757;C07C67/31 |
| 代理公司： | 大連理工大學(xué)專(zhuān)利中心 21200 | 代理人： | 梅洪玉 |
| 地址： | 116024*** | 國(guó)省代碼： | 遼寧;21 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 空氣 作為 氧化劑 制備 手性 羥基 羰基 化合物 方法 | ||
1.一種分子氧作為氧化劑制備手性α-羥基-β-二羰基化合物的方法，其特征在于制備過(guò)程如下：
將β-二羰基化合物、有機(jī)相轉(zhuǎn)移催化劑、光敏劑加入到堿水溶液和有機(jī)溶劑組成的兩相溶液中，再通入分子氧，光照反應(yīng)制備手性α-羥基-β-二羰基化合物；光敏劑用量為β-二羰基化合物0.01～50mol%，相轉(zhuǎn)移催化劑的用量為β-二羰基化合物0.05～50mol%，反應(yīng)溫度為-78°C～60°C；
所述的有機(jī)相轉(zhuǎn)移催化劑化合物選擇下述a、b、c中的一種：
上述的a、b、c中，
R1為氫原子、烷基、鹵代基，烷氧基、環(huán)烷基、芳基，單取代或多取代；
R2為氫原子、烷基、環(huán)烷基、Boc保護(hù)氨基酰氧基、苯甲酰基、1-金剛烷?；?-金剛烷?；?；
R3為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、單取代或多取代；
溴陰離子均可換為氯陰離子。
所述的光敏劑化合物選擇下述a、b、c、e、f、g中的一種或二種以上：
上述a、b、c、e、f、g中，
R1為氫原子、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、芐氧基，單取代或多取代；
R2為氫原子、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、芐氧基，單取代或多取代；
R3為氫原子、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、芐氧基，單取代或多取代；
R4為氫原子、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、芐氧基，單取代或多取代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述的堿水溶液為磷酸鉀溶液、磷酸氫二鉀溶液、磷酸二氫鉀溶液、碳酸鉀溶液、碳酸氫鉀溶液、碳酸鈉溶液、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸銫溶液及混合溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、環(huán)己烷、石油醚及它們的混合溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于，所述的β-二羰基化合物如下式（I），手性α-羥基-β-二羰基化合物如下式（II）：
式（I）和式（II）中：
R1為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R2為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R3為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R4為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R5為烷基、環(huán)烷基、鹵代基、芳基、芐基，五或六元環(huán)；
n為0-3的自然數(shù)，“﹡”表示化合物的手性中心。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述方法，其特征在于，所述的β-二羰基化合物如下式（I），手性α-羥基-β-二羰基化合物如下式（II）：
式（I）和式（II）中：
R1為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R2為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R3為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R4為氫原子、烷基、鹵代基、烷氧基、環(huán)烷基、芳環(huán)、芐氧基，五或六元環(huán)；
R5為烷基、環(huán)烷基、鹵代基、芳基、芐基，五或六元環(huán)；
n為0-3的自然數(shù)，“﹡”表示化合物的手性中心。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2或5所述方法，其特征在于，所述的分子氧為空氣、含有1～99%的氧氣及與其它惰性氣體的混合氣。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述方法，其特征在于，所述的分子氧為空氣、含有1～99%的氧氣及與其它惰性氣體的混合氣。
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