[發明專利]頂空氣相色譜—質譜聯用測定藥材中亞硫酸鹽含量的方法

有效

• 申請號: 201310152317.2
• 申請日: 2013-04-27
• 公開（公告）號: CN103245748A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 王維波;劉鴻雁
• 申請（專利權）人: 甘肅奇正藏藥有限公司
• 主分類號: G01N30/06
• 分類號: G01N30/06
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 武燕華

技術領域

本發明涉及一種藥材中亞硫酸鹽含量的檢測方法，具體地說涉及一種利用氣相色譜—質譜聯用快速檢測藥材中亞硫酸鹽含量的方法。

背景技術

一些中藥材、果蔬、食用菌等熏制硫磺的現象比較普遍，在硫熏過程中隨著溫度的升高，材料表面析出的水分及鹽分和SO₂反應形成了亞硫酸鹽，殘留在其表面。亞硫酸鹽過量食用會刺激支氣管和肺，進而可能誘發多種呼吸道炎癥，哮喘病人對二氧化硫尤為敏感，食用會加重病情，甚至死亡，此外，二氧化硫還會對腦、心、胃、腸等多種器管產生毒理作用。因此，國家食品藥品監督管理局對食品、藥材中SO₂的殘留有一定的限制標準。這就要求企業在收購原材料的源頭嚴格控制SO₂的含量。

目前，國內廣泛使用四氯汞鈉-副玫瑰苯胺比色法測定食品中SO₂殘留量，但吸收液四氯汞鈉對人體有害，各種蒸餾-滴定法在現行標準中的應用最為廣泛，具有低成本的優勢，但受滴定法專屬性不強的限制，有時會出現假陽性干擾。此外，對于測定食品中SO₂殘留量，另一種常用的方法是碘量法，但是該方法靈敏度較低，且其蒸餾過程費時，同時也容易導致二氧化硫損失。鑒于儀器分析靈敏度高，速度快，選擇性好，易實現自動記錄連續測定等優點，現在的工作人員逐漸開始借助氣相色譜儀、液相色譜儀、離子色譜儀等各種分析儀器對藥材中的二氧化硫進行檢測。

李濤等人的《頂空氣相色譜法檢測中藥飲片中的二氧化硫》（藥物鑒定，2010，19（24），?32—33）首次提出采用頂定設備使二氧化硫反應逸出，利用氣相色譜—火焰光度檢測器對9種陜西常見中藥飲片中的二氧化硫殘留量進行測定，為中藥中二氧化硫的殘留控制提供了一個先進可控的檢測方法。孫艷平等人的《頂空氣相色譜—火焰光度檢測器檢測山藥中的二氧化硫》（陜西醫學雜志，2010，39（8），1024、1025、1040）采用頂空氣相色譜—火焰光度檢測器對經硫磺熏制的山藥進行了專屬性試驗。廖遠熹、程志紅等人還采用靜態頂空氣相色譜—質譜聯用技術對照分析了未經硫黃熏制的柴胡與熏制過的柴胡，并對該方法的可靠性進行了考察（《靜態頂空氣相色譜—質譜聯用鑒別硫黃熏制的柴胡》，中國中藥雜志，2005，30（24），1909-1911）。上述利用分析儀器進行檢測的方法，均是采用頂空設備使二氧化硫反應逸出，并直接導入氣相色譜儀進行分離和檢測，在檢測時，頂空進樣的溫度和平衡時間均會影響氣體逸出的程度或氣體逸出快慢，由此決定著檢測的準確性和檢測時間的長短。

在對藥材中的二氧化硫進行檢測時，為了確保檢測的準確性，需要將藥材表面殘留的二氧化硫充分的釋放，因此在藥材的前處理階段人們通常通過延長反應的時間和/或提高反應的溫度來確保藥材中二氧化硫的充分逸出，在用上述色譜儀進行測試時，即提高頂空瓶溫度來確保藥材中二氧化硫的充分逸出，上述文獻中公開的頂空瓶的溫度（95℃、120℃）符合人們的常規推斷和常規做法，但是頂空瓶溫度過高（即反應溫度過高），會造成藥材中的揮發性成分隨之揮發出來，干擾檢測結果，其中某些藥材自身固有的硫成分的揮發，也會干擾檢測結果，但是如果降低反應溫度，則需要延長樣品的反應時間，以保證二氧化硫的充分釋放，上述文獻中的反應時間已經長達30min，如果再次延長反應時間，根本無法滿足企業現場收購藥材時臨場快速檢測的要求，由此可見，樣品預處理的反應時間和反應溫度成為一組無法平衡的矛盾。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中以頂空進樣方式測定藥材中亞硫酸鹽的檢測方法中，頂空瓶溫度高檢測結果不準確，頂空瓶溫度低反應時間延長的問題，進而通過選擇合適的方法和合理的參數設置，克服樣品預處理的反應時間和反應溫度的矛盾，提供一種準確性高，重復性好的，檢測時間短的頂空氣相色譜—質譜聯用快速檢測藥材中亞硫酸鹽含量的方法。

為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案為：

一種頂空氣相色譜—質譜聯用測定藥材中亞硫酸鹽含量的方法，?包括如下步驟:?

（1）制備所需階梯濃度的亞硫酸鈉標準溶液；

（2）取與階梯濃度標準溶液數量相同的頂空瓶，向其中分別加入2-6g不含亞硫酸鹽的的藥材顆粒，并依次向不同的頂空瓶中加入350-500μl的所述階梯濃度的標準溶液和一定體積的酸溶液，得到階梯濃度的標準測試溶液；

（3）向頂空瓶中依次加入粉碎后的待測藥材顆粒2-6g、350-500μl的水和一定體積的酸溶液，得到樣品測試液；