[發(fā)明專利]偏二氟乙烯系聚合物及其制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310149688.5
• 申請日: 2013-04-26
• 公開（公告）號: CN103467631A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發(fā)明（設計）人: 吉野利忠;作山晃;木村太一;轟麻優(yōu)子;北村秀樹;原健二郎;根本義德
• 申請（專利權）人: 株式會社吳羽
• 主分類號: C08F14/22
• 分類號: C08F14/22;C08F114/22;C08F6/24;C08F2/18
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 龐立志;孟慧嵐

技術領域

本發(fā)明涉及偏二氟乙烯系聚合物及其制造方法。

背景技術

偏二氟乙烯系聚合物為半結晶性聚合物，可用于各種成形物。作為偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，已知有溶液聚合、乳化聚合、和懸浮聚合。其中懸浮聚合是使用了聚合引發(fā)劑、鏈轉移劑、和懸浮穩(wěn)定劑等助劑的聚合方法，可以制造熱穩(wěn)定性優(yōu)異的偏二氟乙烯系聚合物。但是由于這些聚合方法和聚合助劑的原因，會引起制造得到的偏二氟乙烯系聚合物著色為黃色～茶褐色的現(xiàn)象，因此存在初期著色性差、使商品價值降低這樣的問題。進一步地，作為偏二氟乙烯系聚合物的著色原因物質之一，認為有源于上述助劑的低分子有機物質或由上述助劑與偏二氟乙烯單體的反應產生的低聚物等。這些著色原因物質雖然可以通過懸浮聚合后的偏二氟乙烯系聚合物的反復水洗或干燥步驟等后處理、在200℃以上進行成形來減少，但認為沒有完全除去的物質會成為著色的原因。

作為得到耐著色性優(yōu)異的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，專利文獻1中公開了一種制造方法，其特征在于，在聚合反應實質上結束的階段將反應混合物以pH7以上、溫度30℃以上的條件進行處理；專利文獻2中公開了進行聚合物干燥品的熱處理或在聚合物漿液中添加Ba鹽后進行水熱處理的制造方法。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本國公開專利公報“日本特開平02-29402號公報（1990年1月31日公開）”

專利文獻2：日本國公開專利公報“日本特開平05-194625號公報（1993年8月3日公開）”。

發(fā)明內容

但是，在專利文獻1的方法中，由于使反應混合物的pH產生大的變化，因此反應液的穩(wěn)定性欠缺。進而耐著色性也談不上充分。另外，在專利文獻2的方法中，熱處理耗費時間，而且制品的熱穩(wěn)定性有可能降低。進一步地，對于在不能充分除去上述著色原因物質時抑制著色的方法，尚且未知。因此，期望開發(fā)獲得耐著色性優(yōu)異的偏二氟乙烯系聚合物的新的制造方法。

為了解決上述的課題，本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法是將以偏二氟乙烯為主成分的單體聚合而得到偏二氟乙烯系聚合物的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法，其構成是含有在聚合反應后的聚合物漿液中添加酸性物質的酸添加步驟、和將聚合反應后的上述聚合物漿液脫水的脫水步驟，在上述酸添加步驟中，添加上述酸性物質，以使上述脫水步驟后上述聚合物漿液中的上述酸性物質的濃度相對于上述脫水步驟后上述聚合物漿液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量為1ppm以上。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述酸添加步驟優(yōu)選在上述脫水步驟之前進行。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述酸性物質優(yōu)選為檸檬酸、酒石酸、草酸、鹽酸和醋酸中的任意一種以上，特別優(yōu)選為醋酸。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，優(yōu)選在上述酸添加步驟中添加上述酸性物質，以使上述脫水步驟后上述聚合物漿液中的上述酸性物質的濃度相對于上述脫水步驟后上述聚合物漿液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量為1ppm以上且小于5000ppm。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，優(yōu)選在上述酸添加步驟中添加上述酸性物質，以使上述脫水步驟后的上述聚合物漿液中的上述酸性物質的濃度相對于上述脫水步驟后上述聚合物漿液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量為5ppm以上且小于500ppm。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，優(yōu)選在上述酸添加步驟中添加上述酸性物質，以使上述脫水步驟后上述聚合物漿液中的上述酸性物質的濃度相對于上述脫水步驟后上述聚合物漿液中所含的偏二氟乙烯系聚合物的重量為5ppm以上且小于50ppm。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述偏二氟乙烯系聚合物優(yōu)選偏二氟乙烯成分的含有率為50重量%以上。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述偏二氟乙烯系聚合物優(yōu)選為偏二氟乙烯的均聚物。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，向上述聚合物漿液中添加上述酸性物質時的上述聚合物漿液中的介質優(yōu)選為水。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，上述偏二氟乙烯系聚合物的聚合方法優(yōu)選為懸浮聚合。

另外，在本發(fā)明的偏二氟乙烯系聚合物的制造方法中，在上述酸添加步驟和上述脫水步驟之后，優(yōu)選進一步含有將上述聚合物漿液加熱至50℃以上且小于150℃而進行干燥的干燥步驟。