[發明專利]一種N4O2型單核Fe(Ⅱ)自旋交叉配合物及其合成方法

無效

• 申請號: 201310140103.3
• 申請日: 2013-04-22
• 公開（公告）號: CN103193827A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: 張麗;王娟娟;賈殿贈
• 申請（專利權）人: 新疆大學
• 主分類號: C07F15/03
• 分類號: C07F15/03
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及自旋交叉配合物領域，特別是一種N₄O₂型單核Fe(Ⅱ)?自旋交叉配合物及其合成方法。

背景技術

近年來，隨著分子基功能材料的迅速發展，分子材料的研究成為最引人注目的一類前沿課題，尤其是分子水平的電子器件材料的研究倍受廣大科研工作者的關注。其中，具有雙穩態性質的分子材料目前在現代分子基化學領域的研究非常活躍。分子雙穩態是指在一定的外界擾動下，分子存在兩種穩定或介穩的電子狀態。另一方面，分子雙穩態與分子水平上的記憶存儲材料、熱開關、光開關、器件顯示器等分子器件材料緊密相關，從而使分子雙穩性現象成為當前分子基功能材料科學領域的研究重點之一。特別是具有分子雙穩態的自旋交叉配合物，由于在溫度、壓力、光誘導等特定的外界微擾下，可以從一種穩定態轉變為另一種穩定態，完全符合信息存儲和開關的作用原理，因而自旋交叉配合物在分子顯示器件、光開關、熱開關、傳感器及信息記憶存儲器元件等多種分子電子器件領域具有廣闊的應用前景。因此，自旋交叉配合物的研究具有重要的理論意義和潛在的應用價值。

自1931年L.?Cambi首次發現自旋交叉現象以來，人們對該類具有自旋轉換性質的化合物進行了深入的研究，研究體系從最初的Fe(Ⅲ)單核自旋交叉化合物逐步擴展至含Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cr(Ⅱ)等金屬離子的單核、雙核、多核以及配位聚合物自旋交叉體系。隨著研究的深入，人們逐漸意識到自旋交叉化合物作為信息存儲材料、開關材料和器件顯示器材料必須能夠在室溫或近室溫發生高、低自旋態的轉變，同時具有較大的熱滯回環、明顯的顏色變化以及一定的化學穩定性。但迄今為止，能夠滿足實際應用的自旋轉變溫度接近室溫并伴隨大的熱滯的自旋交叉材料并不多，主要包括Fe^Ⅱ-三氮唑類配合物體系和Fe^Ⅱ-M(CN)₄配位聚合物體系，而對于Fe^Ⅱ-N₄O₂型單核化合物目前報道的極少。因此，新的室溫或近室溫單核自旋交叉配合物的設計與合成及其自旋交叉性質的調控仍是自旋交叉材料領域的研究重點之一。本發明提出一種新型的N₄O₂型單核Fe(Ⅱ)自旋交叉配合物及其合成方法。

發明內容

本發明的目的在于提出一種新型的N₄O₂型單核Fe(Ⅱ)自旋交叉配合物，并提供該配合物的合成方法。

本發明的一種N₄O₂型單核Fe(Ⅱ)?自旋交叉配合物的化學式為Fe(L)₂(L=2-hydroxy-3-methyl-N'-((pyridin-2-yl)-ethylidene)benzohydrazide)，采用H形試管緩慢擴散的方法合成該配合物。

上述配體L的結構式為：

所得化合物Fe(L)₂的元素分析結果：Anal.?Calcd?(%)?for?C₂₈H₂₄N₆O₄Fe：C,?60.82;?H,?4.76;?N,?14.18；Found?(%):?C,?60.76?H,?4.52;?N,?14.34?%。

本發明的N₄O₂型自旋交叉單核Fe(Ⅱ)配合物的合成方法，包括下述步驟：

(1)?配體L和等摩爾量的NaOH溶于一定量的無水甲醇，置于H形試管的一側；

(2)?Fe(ClO₄)₂·6H₂O溶于一定量的無水甲醇，置于H形試管的另一側；

(3)?中間用無水甲醇連通，保證兩側的溶液能夠很好的連接；

(4)?密封靜置，兩天之后析出墨綠色的片狀晶體，取出，用少量甲醇沖洗后收集。

本發明的N₄O₂型單核Fe(Ⅱ)?自旋交叉配合物具有熱致一步自旋轉變性質，在升、降溫過程中無明顯熱滯，其自旋轉變溫度為T_1/2=284?K。

附圖說明????

圖1為Fe(L)₂配合物的XRD圖。

圖2為Fe(L)₂配合物的晶體結構模擬圖。