[發明專利]含手性酯臂的順式烯啶蟲胺類似物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 201310129412.0
• 申請日: 2013-04-15
• 公開（公告）號: CN103232435A
• 公開（公告）日: 2013-08-07
• 發明（設計）人: 孫傳文;郝志兵;薛思佳
• 申請（專利權）人: 上海師范大學
• 主分類號: C07D401/12
• 分類號: C07D401/12;A01N43/54;A01P7/04
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識產權代理有限公司 31227
• 代理人: 張美娟

1.一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物，其特征在于：其結構式如通式（I）所示：

通式（I）中R=Me,Et,ⁿPr,ⁱPr;R¹=H,Me;Z=OH,4-OH?Ph.。

2.根據權利要求1所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物，其特征在于：通式（I）化合物選自：

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸甲酯(Ⅰa)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸乙酯(Ⅰb)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸丙酯(Ⅰc)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丙酸(1-甲基)乙酯(Ⅰd)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸甲酯(Ⅰe)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸乙酯(Ⅰf)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸丙酯(Ⅰg)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-羥基丁酸(1-甲基)乙酯(Ⅰh)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸甲酯(Ⅰi)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸乙酯(Ⅰj)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸丙酯(Ⅰk)；

S-(+)-2-[(4Z)-4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基]乙胺基]-3-甲基-5-硝基-1，2，3，6-四氫嘧啶-1-基]-3-(4-羥基苯基)丙酸(1-甲基)乙酯(Ⅰl)。

3.根據權利要求1所述一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于：其步驟如下：

(1)制備通式（Ⅱ）所示手性氨基酸酯鹽酸鹽：

式（Ⅱ）中R=Me,Et,ⁿPr,ⁱPr;R¹=H,Me;Z=OH,4-OH?Ph；

將按化學當量計的二氯亞砜、手性氨基酸和C₁-C₃脂肪醇溶液加熱回流60-90分鐘，減壓脫溶、干燥后得通式（Ⅱ）所示手性氨基酸酯鹽酸鹽；

（2）將通式（Ⅱ）化合物與烯啶蟲胺、37%甲醛的溶液,在微波反應器中，60-65℃反應10-20min，其中烯啶蟲胺與通式（Ⅱ）化合物的投料摩爾比為1:1.2～1:1.5，烯啶蟲胺與甲醛的投料摩爾比為1：2.0～2.5，得到通式（I）所示的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物。

4.根據權利要求3所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于：烯啶蟲胺與通式（Ⅱ）化合物的投料摩爾比為1:1.25。

5.根據權利要求3所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物的制備方法，其特征在于：烯啶蟲胺與甲醛的投料摩爾比為為1：2.2。

6.權利要求1所述的一類含手性酯臂的順式烯定蟲胺類似物作為農藥殺蟲劑的應用或作為農藥殺蟲劑有效成分之一的應用。