[發(fā)明專利]梳形功能化聚氨酯材料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310123610.6
• 申請日: 2013-04-10
• 公開（公告）號: CN103224607A
• 公開（公告）日: 2013-07-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 謝興益;張澤;武向陽;傅強;鐘銀屏
• 申請（專利權(quán)）人: 四川大學(xué);拉瓦爾大學(xué)
• 主分類號: C08G18/83
• 分類號: C08G18/83;C08G18/82;C08G18/66;C08G18/32;C08G18/10;C08G63/48;C08G18/50;C08G81/00;C08H1/00
• 代理公司: 成都科海專利事務(wù)有限責(zé)任公司 51202
• 代理人: 唐麗蓉

1.一種梳形功能化聚氨酯材料的制備方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下：

（1）將1摩爾份數(shù)均分子量為500~4000的二元醇加入反應(yīng)容器中，攪拌并升溫至100~120℃，真空脫水90~240分鐘后降溫至50~80℃，加入1.58～7.10摩爾份二異氰酸酯，在保持50~80℃，真空下預(yù)聚反應(yīng)1~4小時得聚氨酯預(yù)聚物；

（2）先將0.5～6摩爾份賴氨酸加入第一溶劑中至溶解，然后在攪拌下將其加入聚氨酯預(yù)聚物中擴(kuò)鏈反應(yīng)10~30分鐘，停止攪拌并放置10~12h，再倒入水中沉淀，沉淀物室溫下干燥后即得帶羧基的聚氨酯彈性體；?

（3）先將以羧基的摩爾計為0.5～2份帶羧基的聚氨酯彈性體溶解在第二溶劑中，然后依次加入以聚氨酯彈性體中所含羧基摩爾份至少1.2倍的二環(huán)己基碳二亞胺、至少1.2倍的N-羥基琥珀酰亞胺和0.5～2摩爾份端氨基聚乙二醇，室溫下攪拌反應(yīng)20~30小時，其中二環(huán)己基碳二亞胺和N-羥基琥珀酰亞胺為等摩爾；

（4）在上述反應(yīng)液中加入為第二溶劑重量1～3%的0.1?M的稀鹽酸，繼續(xù)反應(yīng)3～6個小時，過濾除去沉淀，將濾液滴入攪拌中的蒸餾水中，使之形成均勻分散的膠體，然后過濾，將濾液裝入截留分子量為8000～14000的透析袋內(nèi)，于蒸餾水中透析，每隔4?~6個小時換一次蒸餾水，5~7天后取出，將透析袋內(nèi)的溶液真空冷凍干燥后即得聚乙二醇側(cè)鏈端基為氨基的梳形功能化聚氨酯，或

（1）將1摩爾份數(shù)均分子量為500~4000的二元醇加入反應(yīng)容器中，攪拌并升溫至100~120℃，真空脫水90~240分鐘后降溫至50~80℃，加入1.58～7.10摩爾份二異氰酸酯，在保持50~80℃，真空下預(yù)聚反應(yīng)1~4小時得聚氨酯預(yù)聚物；

（2）先將0.5～6摩爾份賴氨酸加入第一溶劑中至溶解，然后在攪拌下將其加入聚氨酯預(yù)聚物中擴(kuò)鏈反應(yīng)10~30分鐘，停止攪拌并放置10～12h，再倒入水中沉淀，沉淀物室溫下干燥后即得帶羧基的聚氨酯彈性體；

（3）先將1～4摩爾份帶羧基的聚氨酯彈性體溶解在第二溶劑中，然后加入1～4摩爾份的端環(huán)氧基聚乙二醇，氮氣保護(hù)下升溫至110~130℃，攪拌回流反應(yīng)20~30小時后，將反應(yīng)混合物裝入截留分子量為8000～14000的透析袋內(nèi)，于蒸餾水中透析，每隔4～6?個小時換一次蒸餾水，5～７天后取出，將透析袋內(nèi)的溶液真空冷凍干燥后即得聚乙二醇側(cè)鏈端基為環(huán)氧基的梳形功能化聚氨酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述梳形功能化聚氨酯材料的制備方法，其特征在于該方法中所述的第一溶劑的用量為使聚氨酯彈性體溶液的固含量為26~39%；第二溶劑的用量為使帶羧基的聚氨酯彈性體的重量百分含量為2~10%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述梳形功能化聚氨酯材料的制備方法，其特征在于該方法中所述的第一溶劑為水和四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜中的任一種組成的混合溶劑，其中水的重量百分含量為10~30%；第二溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜中的任一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述梳形功能化聚氨酯材料的制備方法，其特征在于該方法中所述的端環(huán)氧基聚乙二醇或端氨基聚乙二醇的數(shù)均分子量為200～8000。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述梳形功能化聚氨酯材料的制備方法，其特征在于該方法中所述的端環(huán)氧基聚乙二醇或端氨基聚乙二醇的數(shù)均分子量為?200～8000。

6.一種梳形功能化聚氨酯材料的制備方法，其特征在于該方法的工藝步驟和條件如下：

（1）將1摩爾份數(shù)均分子量為500~4000二元醇加入反應(yīng)容器中，攪拌并升溫至100~120℃，真空脫水90~240分鐘后降溫至50~80℃，加入2.2～7.08摩爾份二異氰酸酯，在保持50~80℃，真空下預(yù)聚反應(yīng)1~4小時得聚氨酯預(yù)聚物；

（2）先將0.15～2.10摩爾份含聚乙二醇側(cè)鏈的二元胺擴(kuò)鏈劑溶解在四氫呋喃或第二溶劑中，然后在攪拌下將其加入上述聚氨酯預(yù)聚物中，停止加熱，反應(yīng)10～15分鐘，再將0.5～4.5摩爾份賴氨酸溶于水中并加入到反應(yīng)體系中，水的用量為能使賴氨酸溶解即可，擴(kuò)鏈反應(yīng)10~30分鐘后，停止攪拌并放置10～12h，將反應(yīng)混合物裝入截留分子量為8000～14000的透析袋內(nèi)，于蒸餾水中透析，每隔4?~6個小時換一次蒸餾水，5~7天后取出，將透析袋內(nèi)的溶液真空冷凍干燥后即得聚乙二醇側(cè)鏈端基為羧基的梳形功能化聚氨酯。