[發明專利]聚縮醛共聚物的制造方法

有效

• 申請號: 201310105276.1
• 申請日: 2013-03-28
• 公開（公告）號: CN104072710A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 土岐真;近藤知宏
• 申請（專利權）人: 旭化成化學株式會社
• 主分類號: C08G2/10
• 分類號: C08G2/10;C08G2/22
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 王海川;穆德駿

技術領域

本發明涉及通過三氧雜環己烷與環醚和/或環縮甲醛的共聚而得到的聚縮醛共聚物的制造方法。

背景技術

聚縮醛共聚物是剛性、強度、韌性、滑動性、蠕變性等優良的樹脂材料，以汽車部件、電氣/電子設備和各種機構部件為中心得到廣泛應用。這些部件是重要的機構部件，近年來，其需求大幅增長。為了應對這種需求的大幅增長，重要的是長期穩定地制造聚縮醛共聚物。但是，在長期穩定地制造聚縮醛共聚物時，存在各種阻礙因素。

作為妨礙長期穩定運轉的主要因素，可以列舉：①在向聚合器供給各成分的部分產生垢，為了將其除去而必須停止聚合器；②產生由聚合催化劑引起的焦油狀析出物，為了將其除去而必須停止聚合器。

認為①聚合器供給部的垢的產生是由于與聚合催化劑接觸的三氧雜環己烷發生快速聚合而引起的。為了抑制該垢的產生，有效的是減少聚合催化劑。作為減少聚合催化劑的技術，公開了例如：預先將環醚和/或環縮甲醛與低分子量縮醛化合物以及聚合催化劑混合并添加到三氧雜環己烷中進行聚合的技術(參考專利文獻1)；預先將1,3-二氧戊環(環醚的一種)與聚合催化劑混合而進行預聚合后、使其與三氧雜環己烷接觸而進行聚合的技術(參考專利文獻2)等。

另一方面，認為②由聚合催化劑引起的焦油狀析出物的產生是由于聚合催化劑發生凝聚而引起的。作為抑制聚合催化劑的凝聚的技術，公開了例如對聚合催化劑成分和與聚合催化劑形成絡合物的化合物的量比進行控制的技術(參考專利文獻3)等。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第3850546號公報

專利文獻2：日本特公平6-62730號公報

專利文獻3：日本特開平10-81722號公報

發明內容

發明所要解決的問題

但是，文獻1～3的技術中，沒有充分解決聚合器供給部的垢的產生、由聚合催化劑引起的焦油狀析出物的產生，并且不能同時解決這兩個問題。

另外，在實際制造時，由于制品的更換或故障等的影響，需要改變運轉條件(例如原料供給量等)。此時，當然也需要穩定的運轉。

本發明的目的在于提供同時解決聚合器供給部的垢的產生和由聚合催化劑引起的焦油狀析出物的產生、從而長期穩定地制造聚縮醛共聚物的方法。此外，本發明的目的還在于即使在運轉條件發生變化時也能維持穩定運轉。

用于解決問題的手段

為了解決上述問題，本發明人進行了深入研究，結果發現，在使三氧雜環己烷與環醚和/或環縮甲醛進行共聚時，通過首先將聚合催化劑與有機溶劑混合而使聚合催化劑微分散、接著將其與環醚和/或環縮甲醛混合并與三氧雜環己烷一起供給至聚合反應器中，能夠同時減少聚合器供給部的垢的產生和由催化劑引起的焦油狀析出物的產生，因此，能夠長期穩定地制造聚縮醛共聚物，并且，即使運轉條件發生變化也能夠長期穩定運轉，從而完成了本發明。

即，本發明如下所述。

[1]一種聚縮醛共聚物的制造方法，將三氧雜環己烷、環醚和/或環縮甲醛、聚合催化劑、低分子量縮醛化合物以及有機溶劑供給至聚合反應器中進行聚合，所述制造方法中，

包括作為第一混合工序的、將聚合催化劑與有機溶劑混合而使聚合催化劑微分散的工序，和

作為第二混合工序的、將第一混合工序的混合物與環醚和/或環縮甲醛混合的工序。

[2]如[1]所述的聚縮醛共聚物的制造方法，其中，第一混合工序的方法為使用配制容器的葉片攪拌、使用泵的循環攪拌、均質器、超聲波和使用液體連續攪拌機在管道中混合的方法中的任意一種方法。

[3]如[1]或[2]所述的聚縮醛共聚物的制造方法，其中，第一混合工序的溫度為15℃以上且低于有機溶劑的沸點的范圍。

[4]如[1]或[2]所述的聚縮醛共聚物的制造方法，其中，第二混合工序為將第一混合工序的混合物、環醚和/或環縮甲醛以及低分子量縮醛化合物進行混合的工序。

[5]如[1]或[2]所述的聚縮醛共聚物的制造方法，其中，將第二混合工序的混合物供給至聚合反應器的后段，將其他原料供給至聚合反應器的前段。

[6]如[1]或[2]所述的聚縮醛共聚物的制造方法，其中，將第二混合工序的混合物供給至聚合反應器的前段，將其他原料供給至聚合反應器的后段。

具體實施方式

以下，對用于實施本發明的方式(以下稱為“本實施方式”)進行詳細說明。

另外，本發明并不限于以下的記載，可以在其主旨范圍內進行各種變形。

[聚縮醛共聚物的制造方法]