[發明專利]一種重整預加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310100640.5
• 申請日: 2013-03-26
• 公開（公告）號: CN103143367A
• 公開（公告）日: 2013-06-12
• 發明（設計）人: 陳玲玲;趙素云;謝紅;張媛;張婷;單鴻飛;張楠;李博;遲瑩
• 申請（專利權）人: 沈陽三聚凱特催化劑有限公司
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;C10G45/08
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 張建綱

技術領域

本發明涉及一種重整預加氫催化劑，及其制備方法，屬于加氫催化技術領域。

背景技術

催化重整是以C₆～C₁₁的餾分油為重整原料，通過臨氫催化反應使烴類分子結構進行重新排列，從而生產富含芳烴的重整油，同時副產氫氣的工藝。重整原料中含有大量有機硫和有機氮雜質，這些雜質容易導致重整催化劑中毒，因而在進行催化重整前，需要先對重整原料進行預加氫以去除有機硫和有機氮雜質。

常用的重整預加氫催化劑以ⅥB族和Ⅷ族金屬為活性組分，以氧化鋁或改性氧化鋁為載體，并添加助劑制備而成。如中國專利文獻CN102806088A就公開了一種重整原料加氫預精制催化劑的制備方法，以催化劑的總重計，該催化劑包括5-20%的MoO₃、5-20%的WO₃和1-10%的NiO活性金屬組分，以及2-7%的P₂O₅助劑，其余為氧化鋁-氧化硅復合氧化物載體；所得催化劑的比表面積為150-300m²/g，孔體積為0.25-0.6ml/g，平均孔徑分布為4-20nm；具體制備工藝為：（1）將市售擬薄水鋁石粉末、硅溶膠、膠溶劑及助劑混合、捏合，直至成為可塑狀，擠條成型，干燥、焙燒后得到成型載體；（2）成型后的載體經一定濃度的有機酸水溶液煮沸一段時間后進行干燥、焙燒；（3）配制Ni-Mo-W-P浸漬液，對酸處理后的載體進行飽和浸漬、干燥及焙燒，得到加氫預精制催化劑。此外中國專利文獻CN102039139A也公開了一種烴油加氫脫酸催化劑及其應用，該催化劑以氧化鋅或氧化鎂為助劑，氧化鋁和粘土材料為載體，ⅥB族和Ⅷ族金屬作為活性組分。

上述技術的加氫催化劑雖然能夠在一定程度去除重整原料中的有機硫和有機氮雜質，但是加氫催化劑的活性不僅與載體的活性中心數有關，還與活性金屬的晶型有關。上述技術使用的P₂O₅、氧化鋅或氧化鎂助劑雖然能夠通過調變酸堿性來增加載體的活性中心數目以提高活性金屬的負載量和分散度，但是該催化劑的活性金屬晶型對反應原料的吸附能力很弱，導致催化劑的催化效率低。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中加氫催化劑的活性金屬晶型對反應原料的吸附能力很弱，導致催化劑的催化效率低；進而提出一種活性金屬晶型對反應物的吸附能力強，催化效率高的重整預加氫催化劑，以及制備該催化劑的方法。

為解決上述技術問題，本發明提供了一種重整預加氫催化劑，其組分包括，

活性組分：NiO2-9wt%

CoO1-7wt%

WO₃15-40wt%

載體：氧化鋁40-60wt%

助劑：無定形FeOOH3-10wt%。

所述催化劑由如下組分組成，

NiO2-9wt%

CoO1-7wt%

WO₃15-40wt%

氧化鋁40-60wt%

無定形FeOOH3-10wt%。

所述催化劑的制備方法，包括如下步驟，

（1）將氧化鋁或氧化鋁前身物，與無定形FeOOH或再生后的無定形FeOOH脫硫劑廢劑干混后，加入粘結劑捏合成型，再經干燥得到載體；

（2）向可溶性鎳鹽、可溶性鈷鹽和可溶性鎢鹽中加水混合得到Ni-Co-W浸漬液，將所述載體浸漬于該Ni-Co-W浸漬液中，之后干燥即可。

所述無定形FeOOH的加入量為所述氧化鋁或氧化鋁前身物加入量的3-10wt%，或者所述再生后的無定形FeOOH脫硫劑廢劑的加入量為所述氧化鋁或氧化鋁前身物加入量的6-15wt%，其中所述再生后的無定形FeOOH脫硫劑廢劑中無定形FeOOH的含量為20-60wt%，所述粘結劑的加入量為所述氧化鋁或氧化鋁前身物加入量的25-60wt%。

步驟（1）中的干燥溫度為60-90℃，干燥時間為1.5-3h。

所述鎳鹽的加入量為所述載體加入量的2-10wt%，所述鈷鹽的加入量為所述載體加入量的1-8wt%，所述鎢鹽的加入量為所述載體加入量的8-45wt%，所述水的加入量為所述載體加入量的10-40wt%。

7.根據權利要求3-6任一所述的制備方法，其特征在于，浸漬時間為1.5-5h。

步驟（2）中的干燥溫度為60-90℃，干燥時間為1.5-3h。