[發明專利]一種甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法

無效

• 申請號: 201310099776.9
• 申請日: 2013-03-26
• 公開（公告）號: CN103193675A
• 公開（公告）日: 2013-07-10
• 發明（設計）人: 蔡繼平;王波華;林遠強;陳詩逸
• 申請（專利權）人: 浙江同豐醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07C263/10
• 分類號: C07C263/10;C07C265/04
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述方法為：

（1）以甲基丙烯酸為原料，加入阻聚劑和催化劑，氮氣保護下于30～120℃下滴加雙（三氯甲基）碳酸酯A與有機溶劑A的混合溶液，保溫反應1～10小時后降至室溫，氮氣保護下投入乙醇胺鹽酸鹽，于30～120℃攪拌反應2～10小時，制得含有甲基丙烯酸氨基乙酯鹽酸鹽溶液；所述阻聚劑為對苯二酚、氯化亞銅、吩噻嗪、對羥基苯甲醚或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一種或幾種的組合；所述催化劑為N,N-二甲基甲酰胺；所述甲基丙烯酸與阻聚劑、催化劑、雙(三氯甲基)碳酸酯A、乙醇胺鹽酸鹽的投料物質的量比為1.0:0.001～0.1:0.001～0.01:0.3～1.0:0.8～1.2；所述有機溶劑A質量用量為雙(三氯甲基)碳酸酯質量的2～20倍；

（2）氮氣保護下向步驟（1）所得的甲基丙烯酸氨基乙酯鹽酸鹽溶液中加入有機堿，然后在40～150℃下緩慢滴加由雙(三氯甲基)碳酸酯B和有機溶劑B組成的混合溶液，保溫反應3～10小時后，將反應液后處理取有機層干燥后，獲得甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯；所述有機堿與步驟（1）中加入甲基丙烯酸的物質的量比為0.1～3:1；所述雙(三氯甲基)碳酸酯B與步驟（1）中加入甲基丙烯酸的物質的量比為0.3～1.0:1；所述有機溶劑B質量用量為雙(三氯甲基)碳酸酯質量的1～20倍。

2.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（1）中滴加雙（三氯甲基）碳酸酯A與有機溶劑A的混合溶液的溫度為40～60℃，保溫反應時間為3～5小時。

3.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（1）中投入乙醇胺鹽酸鹽后于60～90℃攪拌反應4～8小時。

4.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（1）中所述甲基丙烯酸與阻聚劑、催化劑、雙(三氯甲基)碳酸酯A、乙醇胺鹽酸鹽的投料物質的量比為1.0:0.005～0.01:0.001～0.005:0.4～0.6:1.0。

5.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（1）中有機溶劑A為二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、對二氯苯中一種或幾種的組合。

6.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中有機堿為三乙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、二異丙基乙胺、二甲基環己胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶、N-甲基嗎琳、N-甲基哌啶、N,N-二甲胺基-4-吡啶、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基哌啶、N,N-二甲基苯胺或N,N-二乙基苯胺中的一種或幾種的組合。

7.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中滴加由雙(三氯甲基)碳酸酯B和有機溶劑B組成的混合溶液的溫度為70～110℃，反應時間為3～5h。

8.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中有機溶劑B為二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、對二氯苯中一種或幾種的組合。

9.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中所述有機堿與步驟（1）中加入甲基丙烯酸的物質的量比為0.8～1.5:1；所述雙(三氯甲基)碳酸酯B與步驟（1）中加入甲基丙烯酸的物質的量比為0.45～0.6:1。

10.如權利要求1所述甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中所述反應液后處理方法為：反應結束后，將反應液冷卻至室溫，過濾，所得濾液用水洗滌、分出的有機層經干燥、濃縮回收溶劑、減壓蒸餾收集87～89℃/10mmHg餾分，干燥，得到甲基丙烯酸乙酯異氰酸酯。