[發明專利]液液抽提分離柴油中芳烴的方法有效
| 申請號: | 201310098799.8 | 申請日: | 2013-03-26 |
| 公開(公告)號: | CN104073285A | 公開(公告)日: | 2014-10-01 |
| 發明(設計)人: | 史軍軍;鄒琥;葸雷;葛曉蓉;朱寧;果卉;馬秀艷 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C10G21/06 | 分類號: | C10G21/06;C10G21/02;C10G53/00 |
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| 搜索關鍵詞: | 液液抽提 分離 柴油 芳烴 方法 | ||
技術領域
本發明為一種液液抽提分離芳烴的方法,具體地說,是一種從高芳烴含量的柴油中回收芳烴的方法。
背景技術
在發展低碳經濟、循環經濟、實現可持續發展的大形勢下,油品質量升級步伐明顯加快,新的環保法規中關于汽車尾氣排放的控制對于柴油質量要求越來越高,特別是對柴油中芳烴含量和十六烷值的要求也越來越嚴格。在我國,催化裂化柴油(又稱輕循環油,LCO)占成品柴油總量的20~30%左右,成為柴油池的重要組成部分。但是,由于國內催化裂化(FCC)裝置操作苛刻度不斷提高,LCO中芳烴含量均在40%以上,特別是石蠟基以外的原油經催化裂化產生的LCO中芳烴含量更高達60%以上,十六烷值很低。這部分柴油很難滿足日益嚴格的柴油標準,必須通過改質才可作為成品柴油的調和組分。
傳統的改質方法是對LCO進行加氫處理,或使柴油中的芳烴飽和,提高一定的十六烷值之后作為柴油的調和組分;或使柴油中的芳烴裂化成小分子烴類,作為高辛烷值汽油的調和組分。受環保要求的限制和市場需求的推動,國內FCC柴油加氫改質的技術得到快速的發展,但是加氫改質工藝的操作費用高、操作條件苛刻,導致柴油的生產成本大幅攀升。因此,開發新的成本低、投資小的非加氫柴油改質技術勢在必行。
溶劑抽提技術可以有效分離飽和烴與芳烴,在BTX(苯、甲苯和二甲苯)生產和汽油餾分分離芳烴方面,已經有很多工業化的溶劑抽提工藝,如液液抽提法、抽提蒸餾法等。采用液液抽提技術從柴油餾分中分離出芳烴,不僅可以改善柴油質量,同時得到的芳烴進行處理可以得到高價值的BTX或高辛烷值汽油,不僅可以收到明顯的經濟效益,還能大大降低環境污染,產生良好的社會效益。
CN102021024A公開了一種制備高質量柴油的系統及其方法,該系統包括抽提裝置,通過溶劑抽提脫除柴油中的一部分芳烴,抽余油經過加氫處理得到高質量柴油,抽提出的芳烴出系統。該發明處理的原料多樣化,可以是各種柴油,將芳烴從柴油中分離出來,大大提高了柴油的十六烷值,降低了柴油凝點。
CN1769392A也公開了一種劣質柴油的改質方法,該方法由加氫改質工藝和溶劑抽提工藝組合而成,劣質柴油經加氫改質后的液相產物經溶劑抽提分離出其中的大部分芳烴,得到清潔柴油,抽提出的芳烴組分循環回加氫改質裝置再次處理。該發明的組合工藝通過發揮各自工藝的特點,可以大幅度降低柴油餾分的芳烴含量,提高柴油餾分十六烷值,且保持較高的柴油收率。
采用溶劑抽提的方法可以有效分離出柴油中的芳烴組分,提高柴油餾分的十六烷值,但是目前對于柴油溶劑抽提改質的研究中,大多使用汽油餾分芳烴抽提的溶劑,如環丁砜、NMP等,所需劑油比大,溶劑回收過程復雜,且對于芳烴含量高的柴油餾分(如芳烴含量高于70%的LCO),會出現溶劑與原料混溶的現象,難于分層分離。
發明內容
本發明的目的是提供一種抽提分離柴油中芳烴的方法。該法可降低溶劑比,克服溶劑與原料混溶的問題,提高烷烴分離效率,得到高十六烷值柴油產品和低烷烴含量的芳烴。
本發明提供的液液抽提分離柴油中芳烴的方法,包括將柴油從液液抽提塔的中部引入,將第一抽提溶劑從液液抽提塔的上部引入,第二抽提溶劑從液液抽提塔的上部低于第一抽提溶劑引入點的位置引入,所述的第二抽提溶劑包括85~97質量%的主溶劑和3~15質量%的水,所述的第一抽提溶劑和第二抽提溶劑中的主溶劑均選自N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇甲醚、糠醛或嗎啡啉。
本發明方法采用兩段抽提溶劑進料的方法分離劣質柴油中的芳烴,所需溶劑比較低,無需抽余油回流,降低了裝置能耗,增大了處理量,提高了抽余油收率,得到的抽出油中烷烴含量不高于5質量%;且抽提溶劑易于回收。本發明提供的液液抽提工藝操作簡單,設備投資小,易于利用現有裝置進行改造。可以改善柴油質量并拓展芳烴資源。
附圖說明
圖1為本發明方法的流程示意圖。
具體實施方式
本發明方法采用兩段抽提溶劑注入的方法抽提柴油中的芳烴,第一抽提溶劑為沸點低于柴油餾分的極性化合物,第二抽提溶劑為含有少量水的上述極性化合物,第二抽提溶劑在第一抽提溶劑的下方注入液液抽提塔,第二抽提溶劑的注入有利于進一步抽提原料中的芳烴,提高分離芳烴的效率,提高抽余油的十六烷值。
本發明方法所用的第一抽提溶劑優選N,N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚,第二抽提溶劑為含水的復合溶劑,其中的主溶劑與第一抽提溶劑相同,優選N,N-二甲基甲酰胺或乙二醇甲醚。第二抽提溶劑中的水含量優選5~10質量%。
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