[發明專利]一種用于乙烯聚合的負載化后過渡金屬催化劑、制法及應用

有效

• 申請號: 201310090755.0
• 申請日: 2013-03-21
• 公開（公告）號: CN104059175A
• 公開（公告）日: 2014-09-24
• 發明（設計）人: 高榕;廖浩瀚;李巖;周俊領;劉東兵;黃廷杰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/655;C08F4/654;C08F4/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合的負載化后過渡金屬催化劑，其特征在于，該催化劑包括下列組分的反應產物：

（1）后過渡金屬化合物；

（2）氯化烴基硅；

（3）有機鋁化合物；

（4）氯化鎂載體；

組分（1）所述后過渡金屬化合物，是指通式1和2中所示的后過渡金屬配合物，

通式1

在通式1中，R¹和R⁷分別選自C₁-C₃₀烴基或雜烴基；

R²-R⁶分別選自氫原子、氯原子、C₁-C₂₀的烴基、雜環化合物基團、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、鍺或錫原子的有機基團；并且R²-R⁶中兩個或更多個基團任選地相互成環；

M為第八族金屬；

X相同或不同，選自鹵素、烴基、烴氧基、酸根、胺基中的一種；n是滿足M價態的整數；

通式2

在通式2中，R⁸和R¹¹分別選自C₁-C₃₀烴基或雜烴基；R⁹和R¹⁰分別選自氫原子、氯原子、C₁-C₂₀的烴基、雜環化合物基團、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、鍺或錫原子的有機基團；并且R⁹和R¹⁰任選地相互成環；M為第八族金屬；

X相同或不同，選自鹵素、烴基、烴氧基、酸根、胺基；n是滿足M價態的整數；

組分（2）所述氯化烴基硅是指以下通式所述化合物：Cl_nSi(R₁)₄－_n

其中R₁表示C₁-C₂₀烴基，n表示1-4的整數；

組分（3）所述有機鋁化合物包括烷基鋁氧烷、烷基鋁化合物或氯化烷基鋁化合物，其中烷基鋁氧烷通式為:：

或

其中R表示C₁－C₁₂烴基，a表示4－30的整數。

2.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合的負載后過渡金屬催化劑，其特征在于，通式1中，R¹和R⁷分別選自C₆-C₃₀的芳香烴基和取代芳香烴基；R²－R⁶選自氫原子、氯原子、C₁－C₂₀的烴基；M為第八族金屬；X相同或不同，選自鹵素、烴基、烴氧基或酸根；

在通式2中，R⁸和R¹¹分別選自C₆-C₃₀的芳香烴基和取代芳香烴基；R⁹和R¹⁰分別選自氫原子、氯原子、C₁－C₂₀的烴基；M為第八族金屬；X選自鹵素、烴基、烴氧基或酸根。

3.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合的負載化后過渡金屬催化劑，其特征在于，各反應物之間的比例以每克氯化鎂載體計，烴基氯化硅加入量為0.01-3mmol有機鋁化合物的加入量為0.01-30mmol后過渡金屬化合物的加入量為1-1000μmol。

4.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合的負載化后過渡金屬催化劑，其特征在于，鋁重量含量為1-15%；在通式（1）中，中心金屬M為鐵或鈷；在通式（2）中，中心金屬M為鎳或鈀；中心金屬M的重量含量為0.05-2%。

5.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合的負載化后過渡金屬催化劑，其特征在于，所述的氯化烴基硅，其中R₁選自甲基、乙基或丙基或苯基；所述的烷基鋁化合物選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁，三正丁基鋁、三正己基鋁或三正辛基鋁；氯化烷基鋁為氯化二乙基鋁、二氯化乙基鋁或倍半氯化乙基鋁，所述的烷基鋁氧烷其中R為甲基，a表示10－30的整數。