[發明專利]一種自由卟啉及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 201310058006.X
• 申請日: 2013-02-22
• 公開（公告）號: CN103102353A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 李珺;蘇小琴;孫萬軍;姚桂平;徐維霞;張增奇;羅云
• 申請（專利權）人: 西北大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;H01M4/60
• 代理公司: 北京愛普納杰專利代理事務所(特殊普通合伙) 11419
• 代理人: 何自剛

1.一種自由卟啉，其特征在于，結構式為：?

。

2.一種權利要求1所述的自由卟啉的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：?

第一步，5-(4-羥基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(1a)的合成，采用成熟的Alder丙酸法，具體操作步驟為：在500mL三頸瓶中加入150mL丙酸，然后將苯甲醛4.60mL(45mmol)和對羥基苯甲醛1.83g(15mmol)分別溶解在10mL丙酸中，加入至三頸瓶中，加熱并磁力攪拌使二者充分混合，油浴加熱至丙酸回流，緩慢向反應器中加入10mL溶有4.16mL(60mmoL)新蒸吡咯的丙酸溶液，滴加完畢后，繼續回流反應1小時，停止反應，靜置冷卻，減壓蒸發，除去丙酸溶劑，盡量蒸干，向反應器中加入100mL乙醇，放于冰箱中靜置過夜，減壓抽濾，并用冰乙醇洗滌抽濾產物至濾液無色，得到紫色固體，將得到的粗產物用二氯甲烷溶解，層析硅膠為固定相，二氯甲烷為淋洗劑，進行柱層析分離，收集第二色譜帶，得到目標產物1a；?

第二步，三種含有溴烷氧基卟啉(2a、2b、2c)的合成：以5-(4-(2-溴乙氧基)苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(2a)的合成為例，具體操作為：在50ml的三頸瓶中加入10ml重蒸過的無水的DMF，然后將1,2-二溴乙烷(0.80ml，9.6mmol)加入其中，稱無水K₂CO₃(0.40g，2.89mmol)加入其中，加熱至80℃，化合物1a(0.20g，0.32mmol)溶解在5ml的DMF溶液中，緩慢滴加至反應容器中，通入N2，維持反應溫度在80℃，TLC監測反應進程至反應接近完全，反應6小時，停止反應，減壓蒸餾除去DMF及未反應完的1,2-二溴乙烷，得到粗產品，將粗?產品溶解在少量的三氯甲烷中，以三氯甲烷/正己烷(V/V=5:1)混合溶劑為淋洗劑、層析硅膠為固定相進行柱層析分離提純，收集第一色譜帶即得到目標產物(2a)，化合物5-(4-(3-溴丙氧基)苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(2b)與5-(4-(4-溴丁氧基)苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(2c)的合成與化合物(2a)的制備步驟相似，只是將反應原料1,2-二溴乙烷分別換成1,3-二溴丙烷和1,4-二溴丁烷；?

第三步，三種含有咪唑基卟啉(3a、3b、3c)的合成：5-[4-(2-咪唑基)-乙氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(3a)的合成具體步驟為：在50mL的單頸瓶中加入15mL重蒸過的的DMF作為溶劑，將化合物2a(0.10g，0.13mmol)和咪唑(0.9g，13mmol)加入其中，然后加入無水K₂CO₃(0.50g，3.6mmol)，室溫下避光攪拌，TLC監測反應的進程至反應完全，反應20小時，減壓蒸餾除去DMF，然后將反應的混合物溶于在20mL的三氯甲烷中，用20mL的蒸餾水洗至中性，萃取后，減壓旋轉蒸發，濃縮得粗產品，然后以層析硅膠為固定相，三氯甲烷/乙醇（V/V=20:1）為淋洗劑進行柱層析分離純化，收集第一色譜帶即得目標產物(3a)，化合物5-[4-(3-咪唑基)-丙氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(3b)和5-[4-(4-咪唑基)-丁氧基]苯基-10,15,20-三苯基卟啉(3c)的合成與3a的合成相似，只是將反應原料化合物2a分別換成化合物2b與2c。?

3.權利要求1所述自由卟啉在制備Li/SOCl₂電池中的應用。?