[發明專利]一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法

有效

• 申請號: 201310046943.3
• 申請日: 2013-02-05
• 公開（公告）號: CN103964622A
• 公開（公告）日: 2014-08-06
• 發明（設計）人: 戚明珠;王寶林;楊建文;孔勇;呂楊;楊凡;蔡靖;顏開開
• 申請（專利權）人: 江蘇優士化學有限公司;江蘇揚農化工股份有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C02F1/72;C02F1/74;C02F1/66
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 劉俊玲;張亞軍

1.一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于，所述工藝包括以下步驟：

①通過催化濕式氧化法將工業有機磷廢液中的有機磷化合物中的磷元素氧化成以無機磷形式存在的正磷酸鹽及聚磷酸鹽。

②將步驟①的含無機磷的廢液采用無機堿調節pH值為8～11，然后進行蒸發濃縮，趁熱過濾分離結晶析出的固體；

③調節步驟②濃縮濾液中磷元素和金屬陽離子的比例后，在350～800℃下進行噴霧干燥及高溫縮聚，得到相對應的無機磷酸鹽固體物料。

2.權利要求1所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：所述工業有機磷廢液為農藥工業中原藥生產中所產生的含有機磷化合物的廢水。

3.權利要求2所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：所述工業有機磷廢液為雙甘膦生產過程中產生廢液、草甘膦生產過程中產生廢液、草銨膦生產過程中產生廢液、磷酸酯生產過程中產生廢液。

4.根據權利要求1所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：所述工業有機磷廢液中含有的非金屬元素除磷元素外，還有氮、硫、氯、氧元素中的一種或幾種；所含金屬陽離子為堿金屬、堿土金屬、銅、鋁、鐵、鋅元素的陽離子。

5.根據權利要求1所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：步驟①的催化濕式氧化，是以空氣或富氧氣體作為氧化劑，以負載活性炭作為催化劑，在125～250℃，0.5～10Mpa條件下進行氧化，過程控制物料pH呈7～10，所生成的無機磷主要為正磷酸鹽。

6.根據權利要求1所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：步驟②蒸發濃縮至濾液中磷酸根離子質量重量分數占整個液體的15%~35%。

7.根據權利要求1所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：步驟③中存在硝酸根離子，通過加入等摩爾量的氨，使之完全生成硝酸銨，在后續的噴霧干燥和高溫縮聚過程中完全分解成氮氣、水和氧氣無害化處理。

8.根據權利要求1所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：步驟③中噴霧干燥和高溫縮聚過程停留時間為5～60min。

9.根據權利要求8所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：步驟③中噴霧干燥和高溫縮聚過程停留時間為15～30min。

10.根據權利要求1所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：步驟③中通過在濾液中補加金屬氫氧化物或磷酸，對磷元素與金屬陽離子調配不同的比例，經過噴霧干燥和高溫縮聚過程后得到不同種類的磷酸鹽。

11.根據權利要求10所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：除去平衡氯離子和硫酸根耗用的金屬離子外，使剩余金屬離子的（金屬離子摩爾數×金屬離子價位）量與磷元素摩爾數的比值高于2.8且低于3.2，噴霧干燥和高溫縮聚溫度控制350～450℃，從而形成的固體產物中以正磷酸鹽為主。

12.根據權利要求10所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：除去平衡氯離子和硫酸根耗用的金屬離子外，使剩余金屬離子的（金屬離子摩爾數×金屬離子價位）量與磷元素摩爾數的比值高于1.8且低于2.2，噴霧干燥和高溫縮聚溫度控制350～500℃，從而形成的固體產物中以焦磷酸鹽為主。

13.根據權利要求10所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：除去平衡氯離子和硫酸根耗用的金屬離子外，使剩余金屬離子的（金屬離子摩爾數×金屬離子價位）量與磷元素摩爾數的比值高于1.5且低于1.7，噴霧干燥和高溫縮聚溫度控制400～500℃，從而形成的固體產物中以聚磷酸鹽為主。

14.根據權利要求10所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：除去平衡氯離子和硫酸根耗用的金屬離子外，使剩余金屬離子的（金屬離子摩爾數×金屬離子價位）量與磷元素摩爾數的比值高于0.8且低于1.2，噴霧干燥和高溫縮聚溫度控制650～800℃，從而形成的固體產物中以偏磷酸鹽為主。

15.根據權利要求10所述的一種工業有機磷廢液的綜合處理與資源利用方法，其特征在于：經過噴霧干燥和高溫縮聚過程后得到的不同種類的磷酸鹽為堿金屬、堿土金屬、銅、鋅的正磷酸鹽、焦磷酸鹽、聚磷酸鹽和偏磷酸鹽中的一種或幾種的混合物。