[發明專利]3,5-二氯苯胺的制備方法

無效

• 申請號: 201310046616.8
• 申請日: 2013-02-04
• 公開（公告）號: CN103102276A
• 公開（公告）日: 2013-05-15
• 發明（設計）人: 陳燦銀
• 申請（專利權）人: 江蘇安邦電化有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/10
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 肖明芳

技術領域

本發明屬于化工領域，具體涉及一種氯產品3,5-二氯苯胺的制備方法。

背景技術

3,5-二氯苯胺是一種醫藥、農藥、染料中間體，英文名稱3，5-Dichloroaniline，CAS626-43-7，純品為針狀結晶，m.p.51～53℃，b.p.259～260℃/98.7kPa，溶于乙醇、醚、碳酸二乙酯，不溶于水，毒性高，有腐蝕性。江蘇化工1993年第21卷第2期6-9頁《3,5-二氯苯胺的合成及其在農藥上得應用》，曹廣宏綜述了3,5-二氯苯胺的合成方法。有2,4-二氯-4-硝基苯胺法、乙酰苯胺法、鄰硝基苯胺法、混合二氯苯法、多鹵苯胺脫鹵氫解法、1,3,5-三氯苯氨解法、3,5-二氯苯甲酰胺的霍夫曼法。這些方法有的原料來源困難，有的反應條件苛刻，收率低。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種3,5-二氯苯胺的制備方法，具有原料易得，反應溫和，操作簡便，收率高的特點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

一種3,5-二氯苯胺的制備方法，它包括如下步驟：

(1)溴化：將2,4-二氯苯胺溶于鹽酸或硫酸中，形成2,4-二氯苯胺鹽酸鹽或硫酸鹽，室溫條件下邊攪拌邊滴加溴素，得到2-溴-4,6-二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽；

(2)重氮化、還原：向步驟(1)得到的2-溴-4,6-二氯苯胺的鹽酸鹽或硫酸鹽反應液中加入乙醇或者異丙醇，冷卻到-10℃左右，滴加亞硝酸鈉的水溶液，滴完繼續攪拌30~50分鐘，緩慢升溫至沸，蒸出3,5-二氯溴苯備用；

(3)氨化：將步驟(2)得到的3,5-二氯溴苯加入氨水、催化劑，在130~180℃反應3~6小時，得到3,5-二氯苯胺。

步驟(1)中，所述的鹽酸或硫酸中，鹽酸或硫酸的質量百分濃度為10~15%；2,4-二氯苯胺與鹽酸或硫酸的質量比為1:4~4.5。

步驟(1)中，2,4-二氯苯胺與溴素的摩爾比為1:1。

步驟(2)中，所述的乙醇或者異丙醇摩爾用量與2,4-二氯苯胺摩爾量之比為4~5:1。

步驟(2)中，所述的亞硝酸鈉的水溶液，其質量百分濃度為10~30%；亞硝酸鈉的摩爾用量與2,4-二氯苯胺的摩爾比為1~1.05:1。

步驟(2)中，緩慢升溫速率為5~15℃/10分鐘。

步驟(3)中，所述的氨水的質量百分濃度為28%；3,5-二氯溴苯與氨水質量比為=1:1.3~1.4。

步驟(3)中，所述的催化劑為氧化亞銅。

步驟(3)中，催化劑的摩爾用量與2,4-二氯苯胺的摩爾比為1:10~20，優選1:14~16。

有益效果：本發明方法具有原料易得、反應簡單、條件溫和、收率高等優點。

具體實施方式

根據下述實施例，可以更好地理解本發明。然而，本領域的技術人員容易理解，實施例所描述的內容僅用于說明本發明，而不應當也不會限制權利要求書中所詳細描述的本發明。

實施例1：

在1000ml帶有攪拌器與溫度計的四口瓶中加入2,4-二氯苯胺81克（0.5摩爾）、水200克與31%鹽酸130克，室溫條件下攪拌滴加溴素80.4克（0.5摩爾），滴完繼續攪拌40分鐘，得到2-溴-4,6-二氯苯胺鹽酸鹽的反應液，加入異丙醇150克（2.5摩爾），降溫至-10℃，滴加（10%）含亞硝酸鈉35克的水溶液（0.507摩爾），滴完攪拌50分鐘后，5~15℃/10分鐘緩慢升溫至沸，收集共沸物，靜置分層分離，得到3,5-二氯溴苯110克；將3,5-二氯溴苯110克、28(w/w)%氨水150克、催化劑氧化亞銅5克（0.035摩爾）加入壓力釜中，升溫，控溫170℃反應5小時，結束反應。蒸出3,5-二氯苯胺77.8克，收率95%。

實施例2：

在1000ml帶有攪拌器與溫度計的四口瓶中加入2,4-二氯苯胺81克（0.5摩爾）、水300克與98%硫酸50克，攪拌滴加溴素80.4克（0.5摩爾），滴完繼續攪拌40分鐘，得到2-溴-4,6-二氯苯胺鹽酸鹽的反應液，加入乙醇100克（2.17摩爾），降溫至-10℃，滴加（15%）含亞硝酸鈉35克的水溶液（0.507摩爾），滴完攪拌50分鐘后，5~15℃/10分鐘緩慢升溫至沸，收集共沸物，靜置分層分離，得到3,5-二氯溴苯108克；將3,5-二氯溴苯108克、28(w/w)%氨水150克、催化劑氧化亞銅4.5克（0.031摩爾）加入壓力釜中，升溫，控溫170℃反應5小時，結束反應。蒸出3,5-二氯苯胺75.2克，收率92%。