[發(fā)明專利]一種含三氮唑基團的多面體低聚倍半硅氧烷共聚物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310046446.3
• 申請日: 2013-02-04
• 公開（公告）號: CN103113505A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 戴李宗;康啟龍;曾碧榕;陳凌南;許一婷;羅偉昂;余世榮;毛杰;葉華立;李聰;陳國榮;劉新瑜;何凱斌
• 申請（專利權(quán)）人: 廈門大學
• 主分類號: C08F212/32
• 分類號: C08F212/32;C08F230/08;C08F2/38
• 代理公司: 廈門市首創(chuàng)君合專利事務(wù)所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭

1.一種含三氮唑基團的多面體低聚倍半硅氧烷共聚物，其結(jié)構(gòu)式如下：

其中R為POSS頂角有機基團，m為POSS（甲基）丙烯酸酯的聚合度，n為4-乙烯基-芐基-1,2,3-三唑吡啶的聚合度；

所述POSS官能頂角基團為（甲基）丙烯酸酯基，其余七個頂角R基為異丁基或苯基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含三氮唑基團的多面體低聚倍半硅氧烷共聚物，其特征在于所述的含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物的POSS（甲基）丙烯酸酯的聚合度范圍為15~25，4-乙烯基-芐基-1,2,3-三唑吡啶的聚合度范圍為80~100，共聚物分子量為35000~55000g/mol。

3.一種含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物的制備方法，其特征在于步驟如下：

（1）在反應(yīng)瓶中加入25~50mL溶劑和0.01~0.04mol的4-乙烯基芐氯，置于50℃油浴中，邊攪拌邊加入0.015~0.08mol疊氮鈉和0.0001~0.0004mol的碘化鉀，投料結(jié)束后將溫度升至70~80℃，反應(yīng)12~15小時；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫倒入100~200mL的水中，用25~50mL無水乙醚萃取2~3次后除掉多余的無水乙醚，得到4-乙烯基芐疊氮；

（2）量取0.5~2g的2-乙炔基吡啶，1~4g的4-乙烯基芐疊氮，0.5~2g?PMDETA，0.5~2.5g抗壞血酸鈉，0.4~2g五水硫酸銅，10~40mLDMF，在室溫下反應(yīng)24~36小時，反應(yīng)完畢，加入5~20mL二氯甲烷，90~300mL水，萃取3~6次，取下層液，除去二氯甲烷，用淋洗劑硅膠過柱，最后旋蒸得到白色的4-乙烯基-芐基-1,2,3-三唑吡啶化合物；

（3）將0.1~2mmol?POSS，2~40mmol4-乙烯基-芐基-1,2,3-三唑吡啶化合物，0.04~0.8mmolCDB，0.01~0.15mmol引發(fā)劑溶于溶劑中，經(jīng)連續(xù)凍融脫氣3~6次，而后在65~70℃氬氣氛中聚合40~60小時，再用液氮猝冷停止反應(yīng)；最后選擇10~80mL沉淀劑反復沉淀3次，真空干燥得到橙紅色含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物的制備方法，其特征在于所述步驟（1）中所述溶劑是DMF、DMSO、THF的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物的制備方法，其特征在于所述步驟（2）中所述淋洗劑是二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物的制備方法，其特征在于所述步驟（3）中所述引發(fā)劑是AIBN、BPO/DMA、BPO中的一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物的制備方法，其特征在于所述步驟（3）中所述溶劑是甲苯、THF的一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種含1,2,3-三氮唑基團的POSS共聚物的制備方法，其特征在于所述步驟（3）中所述沉淀劑是甲醇、乙腈的一種。