[發(fā)明專利]端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯樹脂及其制備方法與應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310039170.6
• 申請(qǐng)日: 2013-01-31
• 公開（公告）號(hào): CN103113570A
• 公開（公告）日: 2013-05-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 瞿金清;湯柳燕;劉瑞源
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G63/91
• 分類號(hào): C08G63/91;C08G63/695;C08G77/26;C09D167/00;C09D5/00
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 蔡茂略

1.一種端氨基硅油改性端羧基聚酯樹脂的制備方法，其特征在于：將二元醇和二元醇摩爾數(shù)1～1.5倍的三元酸混合均勻后加熱至70～90℃，分別加入二元醇重量0.05～0.1倍和0.02～0.1倍的端氨基硅油和二甲苯；在180～210℃下加熱1～3h后，升溫至220～240℃，加熱1～3h后；降溫至80～90℃，分別加入二元醇重量1.0～1.5倍、1.5～2.0倍、0.1～0.5倍和1～5％的有機(jī)溶劑、有機(jī)硅低聚物、環(huán)氧樹脂和交聯(lián)催化劑；加熱至110～120℃，加熱2～3h；降溫至80～90℃，加入有機(jī)溶劑調(diào)整固含量為60～70％；

所述的二元醇是新戊二醇、2-甲基1,3-丙二醇和1,4-環(huán)己二醇中的一種或者多種；

所述的三元酸是1,2,4-苯三甲酸和/或1,3,5-苯三甲酸；

所述的端氨基硅油的重均分子量為300～1000，且端氨基硅油中氨基質(zhì)量含量為0.1～2％；

所述的有機(jī)硅低聚物的重均分子量為800～2000，以質(zhì)量百分比計(jì)，有機(jī)硅低聚物甲氧基或乙氧基含量為2.5～15％，羥基含量為3～20％；

所述的交聯(lián)催化劑是鈦酸四丁酯、鈦酸四異丁酯、二辛氧基錫、二異辛氧基錫、二辛氧基鋅和二異辛氧基鋅中的一種或多種；

所述的環(huán)氧樹脂是二氧化雙環(huán)戊二烯、3,4-環(huán)氧化環(huán)己烷甲酸3’，4’-環(huán)氧化環(huán)己烷甲酯、雙((3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基)己二酸酯、雙(2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、雙酚S環(huán)氧樹脂、三羥甲基丙烷縮水甘油醚其中一種或者多種；

所述的有機(jī)溶劑為丁醇、異丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯和二丙二醇丁醚醋酸酯中的一種或多種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制備方法，其特征在于，所述端氨基硅油通過如下方法制備：將質(zhì)量比為1：0.005～0.01％：0.02～0.08％：1～10％∶5～10％的八甲基環(huán)四硅氧烷、四甲基二硅氧烷、氫氧化四甲基銨、氨基硅烷偶聯(lián)劑和甲苯加入反應(yīng)器中，升溫至90～100℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)7～9h；減壓蒸餾除去低沸物，得到端氨基硅油；所述的氨基硅烷偶聯(lián)劑是氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和N-β-氨乙基-Y-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一種或者多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制備方法，其特征在于，所述端氨基硅油的重均分子量為500～800，且端氨基硅油中氨基質(zhì)量含量為0.5～1％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)硅低聚物由一甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷或一苯基三乙氧基一種或多種水解縮合反應(yīng)得。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)硅低聚物由一甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和一苯基三甲氧基一種或多種進(jìn)行水解縮合反應(yīng)得到。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)硅低聚物為KR211、KR212、KR214、KR216、IC836、KR213、KR9218、KR217、233、249、Z-6108、3074和3037中的一種或者多種。

7.一種端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯，其特征在于其由權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述方法制備。

8.一種涂料，其特征在于：以質(zhì)量百分比計(jì)，該涂料的原料中含有60～80％所述端氨基硅油改性端羧基超支化聚酯、10～20％耐高溫填料和5～20％高沸點(diǎn)溶劑；

所述的高沸點(diǎn)溶劑是乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、異丁酸異丁酯、丙酸－3－乙醚乙酯和甲基異戊基酮中的一種或者多種；

所述的耐高溫填料是二氧化鈦、二氧化硅和碳化硅中的一種或多種。