[發明專利]一種三元乙丙橡膠及其制備方法

有效

• 申請號: 201310033554.7
• 申請日: 2013-01-29
• 公開（公告）號: CN103224578A
• 公開（公告）日: 2013-07-31
• 發明（設計）人: 孫育成
• 申請（專利權）人: 富陽經略化工技術有限公司
• 主分類號: C08F210/18
• 分類號: C08F210/18;C08F4/68
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 張法高

1.一種以環戊烯-雙環戊二烯液態低分子量共聚物為第三單體的三元乙丙橡膠，其特征在于，所述的三元乙丙橡膠中結合乙烯摩爾百分比含量為30-70%，第三單體為環戊烯-雙環戊二烯通過共聚而得的液態低分子量共聚物，第三單體在乙丙橡膠中的結合量摩爾百分比為0.5-12%，三元乙丙橡膠中乙烯、丙烯和第三單體的結合單元摩爾總數為100%；所述的第三單體環戊烯-雙環戊二烯的液態低聚物為含不同雙鍵結構和不同雙鍵含量的液態低分子量共聚物，低分子量共聚物中雙環戊二烯的重量百分比含量為3-30%。

2.根據權利要求1所述的三元乙丙橡膠，其特征在于，其中所述的第三單體環戊烯-雙環戊二烯的液態低聚物的數均分子量為1000-15000，分子量分布為1.1-3.0，雙環戊二烯重量百分比含量為5-20%。

3.根據權利要求1所述的三元乙丙橡膠，其特征在于，其中所述的第三單體環戊烯-雙環戊二烯的液態低聚物的數均分子量為2000-10000，分子量分布為1.5-2.5。

4.根據權利要求1所述的三元乙丙橡膠，其特征在于，其中所述的第三單體環戊烯-雙環戊二烯的液態低聚物中，反式聚環戊烯結構含量占環戊烯重量百分比含量為60-98%。

5.根據權利要求1所述的三元乙丙橡膠，其特征在于，其中所述的第三單體在三元乙丙橡膠中的結合量摩爾百分比為3-10?%。

6.一種根據權利要求1所述的三元乙丙橡膠的制備方法，其特征在于，步驟如下：用氮氣對反應器充分置換，然后按比例向反應器中依次加入聚合溶劑、釩系催化劑溶液、烷基鋁溶液和/或活化劑、第三單體環戊烯-雙環戊二烯的液態低聚物，充分攪拌后向反應器中加入乙烯、丙烯和/或氫氣混合氣，控制反應壓力為0.2-4.0Mpa，在20-100℃下反應30-90min后停止反應放出膠液，用重量百分比濃度20%的氫氧化鈉溶液洗滌數次，蒸發除去大部分溶劑，然后于50℃真空烘箱中烘干至恒重，得到以環戊烯-雙環戊二烯液態低分子量共聚物為第三單體的三元乙丙橡膠；所述的釩系催化劑為釩的化合物或釩的鹵化物，釩化合物包括乙酰丙酮釩V(acac)₃、VO(OR)₃、VO(acac)₃、VO(OR)₂Cl或VO(OR)Cl₂，其中R為C₁-C₁₀的烷基，釩的鹵化物為VCl₄或VOCl₃；所述的烷基鋁化合物為AlR₃、AlR₂X、Al₂R₃X₃或AlRX₂，其中R為C₁-C₈的烷基，X為鹵素；所述的活化劑為鹵化物、黃酰氯化物或含氧含氮化合物；所述的烷基鋁化合物和釩系催化劑的摩爾比為10-50；所述的活化劑與釩系催化劑的摩爾比為1-10；所述的單體丙烯與乙烯的摩爾比為10：2至10：8，第三單體加入量為聚合物產量的重量百分比含量為2-30%，氫氣與乙烯的摩爾比為0.1-0.8：1；所述溶劑為碳原子數為4-20的直鏈烷烴、環烷烴或芳香族化合物；其中所述反應物料中三元乙丙橡膠重量百分比含量為5-20%。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，其中所述的單體丙烯與乙烯的摩爾比優選為10：3至10：7；所述的釩系催化劑優選為VOCl₃；所述的烷基鋁化合物優選為三甲基鋁、三乙基鋁，三氯二乙基鋁、三氯三乙基二氯、二氯乙基鋁、一氯二乙基鋁或二氯異丁基鋁；所述的活化劑優選為三氯乙酸乙酯、二乙基氯苯丙二酸酯、苯磺酰氯、CH₃Cl、CH₂Cl₂或CHCl₃；所述烷基鋁化合物和釩系催化劑的摩爾比為15-40；所述的活化劑與釩系催化劑的摩爾比為4-8；其中所述聚合反應溫度30-70℃；所述聚合反應壓力為0.4-3.0Mpa；所述溶劑優選正己烷為聚合溶劑；所述反應物料中聚合物濃度優選為重量百分比含量為7-15%。