[發(fā)明專利]三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310032502.8
• 申請日: 2013-01-28
• 公開（公告）號: CN103965222B
• 公開（公告）日: 2017-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 魯曉明;程一鋒
• 申請（專利權(quán)）人: 首都師范大學(xué)
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C09K11/06
• 代理公司: 北京科龍寰宇知識產(chǎn)權(quán)代理有限責任公司11139
• 代理人: 孫皓晨,丁金玲

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種配合物，特別是涉及一種三核銅與咪唑-4,5-二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物及其制備方法和在發(fā)光材料領(lǐng)域的應(yīng)用。

背景技術(shù)

在發(fā)光領(lǐng)域中，有機材料的研究日益受到人們的重視。因為有機化合物的種類繁多，可調(diào)性好，色彩豐富，色純度高，分子設(shè)計相對比較靈活。根據(jù)不同的分子結(jié)構(gòu)，有機發(fā)光材料可分為：(1)有機小分子發(fā)光材料；(2)有機高分子發(fā)光材料；(3)有機配合物發(fā)光材料。這些發(fā)光材料無論在發(fā)光機理、物理化學(xué)性能上，還是在應(yīng)用上都有各自的特點。但是有機物的發(fā)光強度較低，穩(wěn)定性較差等成為其作為工業(yè)應(yīng)用發(fā)光材料的障礙。尋求將發(fā)光性配體與金屬離子配合，增加其剛性和穩(wěn)定性，是近年來發(fā)光材料鄰域研究的熱點。金屬離子也分為兩類，一類具有發(fā)光性，另一類不具備發(fā)光性。金屬配合物介于有機物與無機物之間，兼?zhèn)溆袡C物與無機物的特點，并且相對穩(wěn)定性增加。但是發(fā)光性的有機配體與金屬離子配位后，會出現(xiàn)兩種現(xiàn)象，一種是使有機配體的發(fā)光強度降低，甚至濢滅；另一種則能增加有機配體的發(fā)光強度，而且某些本生不具備發(fā)光性的金屬離子，一旦與發(fā)光性的有機配體配位后，能極大地增加有機配體的發(fā)光強度，而衍生一類新型的發(fā)光材料。所以選擇合適的金屬離子與發(fā)光性配體配位，以期增加有機物的穩(wěn)定性，剛性尤其是發(fā)光強度，對于新型發(fā)光材料的開發(fā)至關(guān)重要。

含氮雙齒配體如鄰菲啰啉及其衍生物，咪唑及其衍生物被廣泛應(yīng)用于發(fā)光金屬配合物的合成，但是將鄰菲啰啉和咪唑4,5-二酸作為混合配體，與二價銅配位合成本發(fā)明的三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物，尚未見報道，關(guān)于該配合物的發(fā)光性質(zhì)的研究和專利，更未見報道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠發(fā)光的三核銅與咪唑-4,5-二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物。

為達上述目的，本發(fā)明三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物，核心配位結(jié)構(gòu)式為[Cu^II₃(phen)₂(μ-IDC)₂(H₂O)₂]，其分子結(jié)構(gòu)如式I所示：

本發(fā)明還涉及制備上述三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物的方法，在水相、有機相或水相與有機相的混合相中，將銅化合物、咪唑-4,5-二羧酸，鄰菲啰啉，以及無機堿或有機堿或無機銨或有機胺反應(yīng)得到三核銅與咪唑-4,5-二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物。

進一步優(yōu)選地，本發(fā)明的方法，其中所述水相為水溶劑；有機相選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、N,N－二甲基甲酰胺其中一種或幾種的混合物；混合相為水相與有機相的混合物。

本發(fā)明的方法，其中所述銅化合物為無機銅鹽、有機銅鹽或其他銅的化合物。優(yōu)選所述的無機銅鹽、有機銅鹽以及銅化合物包括可溶性銅鹽以及它們的水合物、氧化銅、氧化亞銅、氫氧化銅，所述可溶性銅鹽包括硝酸銅、氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、硫酸銅、醋酸銅、磷酸銅、焦磷酸銅、亞鉻酸銅、高氯酸銅。

本發(fā)明的方法，其中優(yōu)選所述無機堿、有機堿、無機銨、有機胺包括NaOH、KOH、NH₄OH、NH₂OH、三乙胺、1,3-丙二胺、1，2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺、二異丙胺。

本發(fā)明還涉及三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物的應(yīng)用，將其作為或用于制備發(fā)光材料。將本發(fā)明的配合物用于光致發(fā)光實驗，結(jié)果表明所得銅配合物具備優(yōu)秀的光致發(fā)光性質(zhì)。優(yōu)選所述發(fā)光材料為熒光材料或磷光材料，用于照明燈以及顯示屏等。

因此，本發(fā)明還涉及一種發(fā)光材料，其發(fā)光成分（即有效成分）為上述三核銅與咪唑-4,5-二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物。優(yōu)選所述發(fā)光材料為一種聚合物或含有多種組分的組合物。

相較于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下優(yōu)點:

1、本發(fā)明銅配合物的合成,原料易得,成本低，產(chǎn)品以晶體形式析出，純度大，產(chǎn)率高；

2、所得的本發(fā)明銅配合物在自然狀態(tài)下能穩(wěn)定存在；

3、所得的本發(fā)明銅配合物具有一定的水溶性和良好的脂溶性；

4、所得的本發(fā)明銅配合物具有光致發(fā)光性質(zhì)；

5、所得的本發(fā)明銅配合物呈現(xiàn)優(yōu)異的發(fā)射藍光特異性。

下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的三核銅與咪唑-4,5-二羧酸以及鄰菲啰啉的配合物及其制備方法和應(yīng)用作進一步說明。

附圖說明

圖1a為三核銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉配合物的分子結(jié)構(gòu)示意圖；