[發明專利]鋸馬羰基釕化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310029976.7
• 申請日: 2013-01-25
• 公開（公告）號: CN103087110A
• 公開（公告）日: 2013-05-08
• 發明（設計）人: 張偉強;南小平;周亞青;陳夢嬌;朱潤軍
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C07H1/00;C07H3/02;C07H3/04;C08G65/48;C08B31/00;C07K5/062;C07K7/06;A61P35/00
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 申忠才

1.一種鋸馬羰基釕化合物，其結構通式為：

式Ⅰ

式Ⅰ中：R₁為H-、CH₃-、CH₃(CH₂)n-、三氟甲基、三氯甲基、C₆H₅-X、CH₃CH(OH)-、G-OOCH₂CH₂-、HOOC-、寡聚、多聚乙二醇、多糖、乙酰氨基酚、金剛烷胺中的任意一種；

n為1～18的正整數；

X為鹵素、硝基、羥基、甲基、甲氧基、氨基、磺酸基、對叔丁基、4-(叔丁氧基羰基)、3,5-二硝基、CH₃CO₂、2-羥基-5-磺基、3,4,5-三羥基、丙烯基、5-氨基-2-羥基中的任意一種；

R₂為氮、膦、氧、硫的雜原子配體，或者是一氧化碳、糖、聚乙二醇、季銨鹽、氨基酸、氨基酸酯、氮雜環卡賓、多肽、膽堿中任意一種。

2.根據權利要求1所述的鋸馬羰基釕化合物，其特征在于：所述氮的雜原子配體為吡啶、1-甲基咪唑、咪唑、苯胺、甘氨酸、甘氨酸甲酯鹽酸鹽、氨基酸、氨基酸酯、腈、2-噻吩乙胺、噻吩-2-甲胺中任意一種；

所述膦的雜原子配體為三苯基膦、二苯基膦、三(2-噻吩基)膦、三(2,4-二甲基苯基)磷化氫-5,5',5″-三磺酸三鈉鹽、三（2,4,6-三甲氧基苯基）膦、三苯基膦三間磺酸鈉鹽、鄰聯甲苯胺中任意一種；

所述氧的雜原子配體為乙醚、乙醇、四氫呋喃、呋喃中任意一種；

所述硫的雜原子配體為硫化氫、二甲亞砜、噻吩、乙基苯基硫中任意一種。

3.根據權利要求1所述的鋸馬羰基釕化合物，其特征在于：所述氮雜環卡賓配體為二氮咪唑卡賓或三氮咪唑卡賓；

所述糖為葡萄糖、蔗糖、淀粉、乳糖中任意一種；

所述季銨鹽為四甲基氯化銨、四乙基溴化銨、芐基三丁基溴化銨、芐基三乙基溴化銨、芐基三甲基溴化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、十八烷基二甲基芐基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十六烷基二甲基乙基溴化銨、十烷基三甲基氯化銨中任意一種；

所述多肽為二肽、細胞膜粘附肽、細胞穿越肽、線粒體靶向肽、胸腺五肽中任意一種。

4.一種權利要求1所述的鋸馬羰基釕化合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）將Ru₃(CO)₁₂和化合物1在氮氣保護下溶解于有機溶劑1中至完全溶解，Ru₃(CO)₁₂與化合物1的摩爾比為1：3～4，加熱回流8～12h，薄層色譜跟蹤至原料消耗完畢，旋蒸除去有機溶劑1，得到中間體A；

（2）在氮氣保護下將中間體A溶解在有機溶劑2中，加熱回流1～3h，冷卻至25～50℃，加入化合物2，中間體A與化合物2的摩爾比為1:1.5～3，攪拌反應2～3h，旋蒸除去有機溶劑2，得到鋸馬羰基釕化合物；

上述有機溶劑1為甲苯或四氫呋喃；

上述有機溶劑2為四氫呋喃或乙腈；

上述化合物1的分子式為R₁CO₂，其中R₁為H-、CH₃-、CH₃(CH₂)n-、三氟甲基、三氯甲基、C₆H₅-X、CH₃CH(OH)-、G-OOCH₂CH₂-、HOOC-、寡聚、多聚乙二醇、多糖、乙酰氨基酚、金剛烷胺中的任意一種；

n為1～18的正整數，

X為鹵素、硝基、羥基、甲基、甲氧基、氨基、磺酸基、對叔丁基、4-(叔丁氧基羰基)、3,5-二硝基、CH₃CO₂、2-羥基-5-磺基、3,4,5-三羥基、丙烯基、5-氨基-2-羥基中任意一種；

化合物2為氮、膦、氧、硫的雜原子配體，或者為一氧化碳、糖、聚乙二醇、季銨鹽、氨基酸、氨基酸酯、氮雜環卡賓、多肽、膽堿中任意一種。