[發明專利]一種用于苯酚羥基化反應的低負載量固體酸催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201310023513.X
• 申請日: 2013-01-22
• 公開（公告）號: CN103055931A
• 公開（公告）日: 2013-04-24
• 發明（設計）人: 張敬暢;劉海峰;劉聰;張信芳;張小亮
• 申請（專利權）人: 天津市達利嘉化工科技有限公司;北京化工大學
• 主分類號: B01J29/46
• 分類號: B01J29/46;C07C39/08;C07C37/60
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 張慧

1.一種用于苯酚羥基化反應的低負載量固體酸催化劑的制備方法，其特征在于，采用浸漬法，具體包括以下步驟：

(1)將催化劑載體抽真空,在真空度達到650-710mmHg時開始計時，抽真空1-3h；

(2)將活性組分前驅體或活性組分前驅體和助劑前軀體加入到與載體孔體積等體積的水溶液中溶解，并加入一定量的表面活性劑，攪拌均勻，得到浸漬液；

(3)維持步驟（1）催化劑載體的真空度狀態，將步驟（2）中的浸漬液迅速滴加到步驟（1）中的載體中，將浸漬得到的懸濁液攪拌1-5h后，常壓干燥，將干燥、研磨后的粉體煅燒得到負載型固體酸催化劑；

步驟（1）中所述的催化劑載體為Al₂O₃系列、HY、LAY、13X、ZSM-5(50H)、ZSM-5(80H)、ZSM-5(100H)、β型沸石、A型分子篩、SAPO-34或SAPO-17；

步驟（2）中所述的活性組分前驅體為硝酸鹽或氯化鹽中的一種或幾種，助劑前軀體為硝酸鹽或氯化鹽中的一種或幾種；活性組分前驅體的用量為載體質量的1-10%，助劑前軀體的用量為載體質量的0.1-6%；

步驟(2）所述的表面活性劑為二乙醇胺、三乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯(3)醚（簡稱：AEO₃）、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚（簡稱：AEO₉）、十二烷基苯磺酸鈉、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、吐溫、油酸中的一種或幾種的混合，用量為浸漬液體積的0.5%-5%。

2.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟（2）中所述的水溶液為低濃度的硝酸溶液PH=4-7。

3.按照權利要求1的方法，其特征在于，助劑前軀體的用量為載體質量的0.1-1%。

4.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟（2）中所述的活性組分前驅體為硝酸鹽。

5.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟（2）中所述的活性組分前驅體為硝酸鐵、硝酸鈷中的一種或兩種，助劑前軀體為硝酸銅、硝酸鋅、氯化亞錫、氯化錫、硝酸鉛、硝酸鋰、硝酸鎂、硝酸鈣中的一種或多種。

6.按照權利要求1的方法，其特征在于，采用鐵鹽時，硝酸鐵的用量為載體質量的1.45%-9.45%；采用鐵鹽和銅鹽時，硝酸鐵和硝酸銅的用量分別為載體質量的1.45%-9.45%、0.65%-5.65%；采用鐵鹽、銅鹽和錫鹽時，硝酸鐵、硝酸銅、氯化亞錫的用量分別為載體質量的1.45%-9.45%、0.65%-5.65%、0.13-1.03%；采用鐵鹽、銅鹽和錫鹽和鎂鹽時，硝酸鐵、硝酸銅、氯化亞錫、硝酸鎂的用量分別為載體質量的1.45%-9.45%、0.65%-5.65%、0.13-1.03%、0.18-1.28%。

7.按照權利要求1的方法，其特征在于，步驟（3）中所述的干燥方法，為低溫水浴震蕩法，水浴溫度20-40℃，能夠降低水蒸發時，載體小孔的塌陷的機率；煅燒方法為程序升溫法，煅燒溫度為400-600℃，煅燒時間1-3h。

8.按照權利要求1的方法，其特征在于，還包括在煅燒前進行80-110℃烘1-2h。

9.根據權利要求1或2的方法制備得到的用于苯酚羥基化反應的低負載量固體酸催化劑。