[發明專利]α-松油醇的制備方法

無效

• 申請號: 201310005621.4
• 申請日: 2013-01-08
• 公開（公告）號: CN103044202A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 劉興超;吳運福;陳文昌;王棟;周海峰;孫偉春;徐香桂;侯峰;黃戰鏖;陳兆剛
• 申請（專利權）人: 江蘇宏邦化工科技有限公司
• 主分類號: C07C33/14
• 分類號: C07C33/14;C07C29/00;C07C29/80
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標事務所 32110
• 代理人: 韓曉斌

技術領域

本發明涉及一種α-松油醇的制備方法。

背景技術

松油醇又名萜品醇，是具有穩定紫丁香香氣的香料，其香氣帶有樹木和花草的氣息，能給人一種身處幽林的感覺，廣泛應用于香料香精﹑化妝品﹑清潔劑﹑殺菌劑以及浮選礦物的起泡劑等方面。

松油醇的合成方法，按反應進行的程序分為一步法和兩步法。一步法是α-蒎烯在催化劑作用下直接水合反應生成松油醇，該方法生產周期短，但松油醇得率低﹑副產物多﹑純度和香氣差；二步法是α-蒎烯在酸催化劑作用下，先得到水合萜二醇，再經稀酸催化脫水得到松油醇，該方法生產的松油醇純度和香氣穩定，并且生產工藝成熟，但α-松油醇含量較低，生產周期長，能耗高，設備腐蝕嚴重，生產成本高。按所用催化劑的種類分，可以分為三大類，第一類是液酸催化法，包括無機酸法，有機酸法，無機-有機混酸催化法，該法也是兩步法的代表，優點與缺點如上所述；第二類是固體酸催化法，包括分子篩催化法，離子交換樹脂法，無機超強酸法，雜多酸法等，該方法環境友好，產品易分離，但α-蒎烯的轉化率和α-松油醇的選擇性低，且不易分離；第三類是電化學法，在乙酸及鹽水溶液中采用陽離子電極反應，可獲得消旋的松油醇。

液酸作為催化劑的缺點顯而易見，而離子交換樹脂作為催化劑應用越來越廣泛。傳統的方法都是將催化劑和原料混合一鍋法反應，但是α-蒎烯合成α-松油醇的反應是可逆反應，即在酸性條件下α-松油醇會失去一分子水生成α-蒎烯，一鍋法合成α-松油醇的收率不高，且固體酸催化劑不適用于釜式反應器。最近有專利報道用固定床工藝合成左旋松油醇。

發明內容

本發明的目的在于：提供一種α-松油醇的制備方法，該方法采用精餾-耦合的工藝以α-蒎烯為原料直接水合連續生產α-松油醇，簡化生產工藝，提高產品得率。

本發明采用的技術解決方案是：首先，α-蒎烯、水和有機溶劑按質量比1:?1–3:?1–8混合置于容器中，加熱回流，蒸發出的蒸氣進入精餾塔；其次，從精餾塔頂部出來的α-蒎烯、水和有機溶劑的氣相混合物進入精餾塔頂端的冷凝器，冷凝下來的液體進入填料塔，在固體酸催化劑的催化下水合生成α-松油醇；最后，α-蒎烯、水、有機溶劑和α-松油醇的混合液進入容器中繼續被蒸發，蒸發出的蒸汽進入精餾塔分離，α-松油醇被留在精餾塔中，從精餾塔頂端出來的α-蒎烯、水和有機溶劑的氣相混合物繼續進入冷凝器。

其中，所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、異丙醇、二氧六環中的一種。

其中，所述的固體酸催化劑是大孔型的陽離子交換樹脂，陽離子交換樹脂為Amberlyst?35陽離子交換樹脂、?NKC-9陽離子交換樹脂、D72陽離子交換樹脂中的一種。

其中，填料塔塔身的溫度為20-50℃，反應時間為10-20h。

其中，精餾塔內裝填BX絲網波紋填料。

本發明具有以下優點：

1、采用固定床裝置，催化劑與原料分離，避免α-松油醇的逆反應；

2、α-松油醇沸點高，在反應過程中，生成的α-松油醇經過精餾塔時被分離，只有α-蒎烯、水和溶劑組成的氣相混合物流出精餾塔頂端，再經冷凝后進入填料塔參與反應；

3、固體酸催化劑為陽離子交換樹脂，催化劑裝在填料塔中，后處理不需要分離催化劑，操作簡單，條件溫和，反應時間短，適合工業化生產。

4、本發明提供的催化劑易得，成本低，可循環套用，具有較高的催化活性和化學選擇性。

具體實施方式

下面結合具體實施例進一步說明本發明的技術解決方案，這些實施例不能理解為是對技術方案的限制。

實施例1：分別稱取α-蒎烯(100g)、去離子水(100g)和異丙醇(100g)置于容器中，加熱沸騰產生共沸物，共沸物流經精餾塔、冷凝器進入填料塔，填料塔塔身溫度20℃，反應20小時；其中，填料塔的固體酸催化劑是Amberlyst?35陽離子交換樹脂。取樣GC分析，α-蒎烯轉化率92.8%，α-松油醇含量48.28%。

實施例2：分別稱取α-蒎烯(100g)、去離子水(150g)和二氧六環(300g)置于容器中，加熱沸騰產生共沸物，共沸物流經精餾塔、冷凝器進入填料塔，填料塔塔身溫度25℃，反應18小時；其中，填料塔的固體酸催化劑是NKC-9陽離子交換樹脂。取樣GC分析，α-蒎烯轉化率93.2%，α-松油醇含量48.52%。