[發明專利](膦酰基)芳族二酯和酸的制備

有效

• 申請號: 201280060201.X
• 申請日: 2012-10-12
• 公開（公告）號: CN103987720A
• 公開（公告）日: 2014-08-13
• 發明（設計）人: N.E.德賴斯達勒;F.內德伯格
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07F9/12
• 分類號: C07F9/12;C07B45/04;C07B61/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 鄒雪梅;李炳愛

技術領域

本發明涉及(膦酰基)芳族二酯和酸化合物及其衍生物。所公開的化合物可具有實用性，如多種類型聚合物中的阻燃劑。

背景技術

在始終高要求環境條件下，正越來越多地使用天然和合成聚合物。阻燃劑常用于降低聚合材料諸如聚碳酸酯、聚酯和聚酰胺的可燃性，因此成為新型材料開發和應用的關鍵部分。(Chen，L.和Wang，Y-.，Materials，3：4746-4760，2010，和WO2010/132332A1)。

已通過加入各種阻燃劑，實現了聚合物阻燃性的增加。例如，已使用有機磷化合物作為聚酯、聚酰胺和聚碳酸酯的阻燃劑(WO2010/132332A1)。芳基聚膦酸酯已被用作聚碳酸酯和聚酰胺的阻燃劑(Chen，L.，出處同上)。

聚酯如聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)可用于需要一定程度阻燃性的許多應用領域(諸如地毯、家具、機動車部件和電子部件)。PTT提供所期望的屬性，諸如地毯表面纖維所需的拉伸和恢復性、回彈力和耐污染性，并且在此類應用中比PET和PBT優選。在一些地毯中，不使用阻燃劑添加劑的PTT纖維構造沒有通過某些標準可燃性測試。

許多當前可得的阻燃劑包含多種類型的環境不可取的鹵素(美國專利4,131,594)。仍需要用于聚合物中的新型阻燃劑，尤其是非鹵化阻燃劑。

發明內容

本發明提供用于制備可改善聚合物阻燃性的新型(膦酰基)芳族化合物的組合物和方法。

在一個方面，本發明提供包含(膦酰基)芳族化合物的組合物，所述(膦酰基)芳族化合物由結構(I)表示

其中，

R₁(a)和R₁(b)獨立地為H、C_nH_2n+1、苯基或芐基；

R₂(a)和R₂(b)各自獨立地為H、C_nH_2n+1、苯基或芐基，

條件是不超過一個R_2(a)和不超過一個R_2(b)可以為苯基或芐基；

R₃(a)和R₃(b)各自獨立地為C_nH_2n+1、苯基或芐基；

n為1-10的整數；

并且，

p為1-10的整數。

在另一方面，本發明提供用于制備(膦酰基)芳族化合物的方法：在一種或多種堿催化劑(9-14的pH范圍)和一種或多種溶劑的存在下，將由結構(II)表示的鹵化(膦酰基)化合物與由結構(III)表示的苯酚二酯化合物混合，同時在氮氣氛下回流攪拌

其中，

R₂(a)和R₂(b)各自獨立地為H、C_nH_2n+1、苯基或芐基，

條件是不超過一個R_2(a)和不超過一個R_2(b)可以為苯基或芐基；

R₃(a)和R₃(b)各自獨立地為C_nH_2n+1、苯基或芐基；

x為Cl或Br；

x為O；

n為1-10的整數；

并且，

p為1-10的整數；

其中，

R₁(a)和R₁(b)各自獨立地為H、C_nH_2n+1、苯基或芐基。

在一個方面，使苯酚二酯與鹵化(膦酰基)化合物接觸，提供(膦酰基)芳族二酯。

在另一方面，使(膦酰基)芳族二酯與附加的堿在水性溶液中接觸，然后加熱過夜并且經由濃鹽酸沉淀，提供(膦酰基)芳族二酸。

具體實施方式

除非另外特別說明，當本文提供數值范圍時，它旨在涵蓋范圍的端點。本文所用數值具有提供的有效數字位數的精確度，其遵循ASTM?E29-08部分6中所述的化學有效數字標準協定。例如，數字40涵蓋35.0至44.9的范圍，而數字40.0涵蓋39.50至40.49的范圍。