[發明專利]制備丁烯低聚物的方法

有效

• 申請號: 201280056732.1
• 申請日: 2012-10-25
• 公開（公告）號: CN103946187A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: S·克羅內;O·里爾;T·布盧姆;A·韋克;R·帕普;R·克羅科斯基斯克;H-J·布蘭克爾茨
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C2/10
• 分類號: C07C2/10;C07C11/02
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

本發明涉及通過連續低聚丁烯制備低聚物的方法，其中：

a)使用包含總濃度為10-70重量％的1-丁烯和2-丁烯以及10-60重量％異丁烷的原料料流(下文稱作原料料流1)，

b)使該原料料流1反應，直至大于60重量％包含在原料料流1中的1-丁烯但小于50重量％包含在原料料流1中的2-丁烯轉化為低聚物，

c)將在b)中獲得的低聚物分離出來，并任選通向進一步的后處理，將剩余的殘留料流供給通過蒸餾的后處理，

d)通過蒸餾將異丁烷從殘留料流中分離出來，

e)使在通過蒸餾d)后處理之后獲得的貧含異丁烷的料流(下文稱作原料料流2)反應形成低聚物。

丁烯低聚物，例如辛烯和十二烯，作為進一步化學合成的原料和作為燃料如汽油、柴油或煤油的成分是非常重要的。因此，例如通過加氫甲酰化和隨后氫化將這些低聚物轉化為醇。所得醇適于制備增塑劑和表面活性劑。

低聚丁烯的方法是已知的。WO00/69795描述了一種低聚方法，其中在多個階段，即多個連續絕熱操作的反應區中，在非均相含鎳低聚催化劑上進行低聚。

用于低聚的料流應具有非常高含量的線性丁烯。惰性丁烷的含量降低時空產率。

根據EP-A1724249，因此在進行低聚之前通過多步法將正丁烷和異丁烷分離出來。多步法包含萃取蒸餾、通過蒸餾后處理所得塔底物和洗滌塔頂餾分。

通過萃取蒸餾分離丁烯和丁烷也描述于例如EP-A149145中。

丁烯的低聚可利用萃余液2料流進行，其取自蒸汽裂化器或精煉廠或者可作為其它化學工藝、脫氫或MTO(甲醇轉化為烯烴)工藝的最終產物得到。萃余液2料流基本為C4料流。

一般通過在先工藝步驟從此類萃余液2料流中除去大部分丁二烯和異丁烯。將丁二烯分離出來的已知方法為萃取丁二烯或將丁二烯選擇性氫化為丁烯的裝置。

來自精煉廠的萃余液2料流一般比來自蒸汽裂化器的那些包含明顯更少量的適于低聚的1-和2-丁烯。

在萃余液2料流中的丁烯含量低的情況下，不得不使低聚的反應器和后處理部分適當地變大，以實現令人滿意的低聚物產率和有效利用包含在萃余液中的線性丁烯。

因此，理想的是具有一種簡單和有效的方法，其中具有低含量線性丁烯的料流，例如來自精煉廠的萃余液2料流，也可高時空產率地低聚。特別地，可用的線性丁烯以及反應器和后處理部分的生產能力應能非常最佳地使用。

因此，本發明目的在于提供這種方法。

我們相應地發現了開始所定義的方法。

本發明方法的實施方案如下文所述。

a)

合適的原料料流1主要包含具有4個碳原子的烴(C4-烴)，特別包含大于85重量％，優選大于95重量％，特別優選大于99重量％C4-烴。

具有這種C4-烴含量的可能料流例如為萃余液2料流，其可取自蒸汽裂化器或精煉廠或者可作為其它化學工藝的最終產物得到。

原料料流1優選不包含或僅包含少量丁二烯和異丁烯。只要這些最初存在，它們一般大部分通過在先工藝步驟除去。將丁二烯分離出來的已知方法為萃取丁二烯或將丁二烯選擇性氫化為丁烯的裝置。

異丁烯可例如通過制備甲基叔丁基醚(MTBE)或異丁基叔丁基醚(IBTBE)和隨后再離解而分離出來。

下文所示重量基于原料料流1的總重量。

原料料流1優選包含小于3重量％，特別小于1重量％，特別優選小于0.3重量％丁二烯。

原料料流1優選包含小于3重量％，特別小于1重量％，特別優選小于0.3或小于0.1重量％異丁烯。

原料料流1包含總量為10-70重量％的1-丁烯和2-丁烯。

1-丁烯和2-丁烯為分別在1,2和2,3位具有雙鍵的線性丁烯。

原料料流1優選包含總濃度為20-60重量％的1-丁烯和2-丁烯，特別優選總濃度為30-60重量％，非常特別優選總濃度為40-60重量％。

原料料流1同時包含1-丁烯和2-丁烯。

原料料流1優選包含：

1-30重量％1-丁烯和1-40重量％2-丁烯

特別優選

5-30重量％1-丁烯和5-40重量％2-丁烯，

其中兩種丁烯的總量為10-70重量％或20-60重量％。

非常特別優選1-丁烯的含量為5-30重量％和2-丁烯的含量為20-40重量％，其中兩種丁烯的總含量為40-60重量％。