[發明專利]制備氧代乙烯基紫羅蘭醇及其O-保護衍生物的方法

有效

• 申請號: 201280054847.7
• 申請日: 2012-11-08
• 公開（公告）號: CN103917549A
• 公開（公告）日: 2014-07-09
• 發明（設計）人: H·恩斯特;M·普爾;S·班森;W·塞格爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07F9/54
• 分類號: C07F9/54;C07C403/08;C07C403/06
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

1.一種制備式I的氧代乙烯基紫羅蘭醇及其O-保護衍生物的方法：

其中R為氫或OH保護基，其中在至少一種過渡金屬存在下使其中R具有上述含義的式II的β-乙烯基紫羅蘭醇或其O-保護衍生物與氧化劑反應，其中氧化劑包含至少一種選自過氧化氫和有機氫過氧化物的含氧化合物。

2.根據權利要求1的方法，其中氧化劑包含選自烷基氫過氧化物和芳烷基氫過氧化物的有機氫過氧化物。

3.根據權利要求2的方法，其中有機氫過氧化物選自C₄-C₈叔烷基氫過氧化物。

4.根據前述權利要求中任一項的方法，其中氧化劑的用量為1-10mol/摩爾式II化合物。

5.根據前述權利要求中任一項的方法，其中以過渡金屬化合物的形式使用過渡金屬。

6.根據前述權利要求中任一項的方法，其中過渡金屬選自Cu、Co、Fe和Mn及其混合物。

7.根據權利要求6的方法，其中過渡金屬以至少一種選自如下的化合物的形式使用：CuCl，CuCl₂，CuI，CoCl₂，草酸Cu(II)，有機單羧酸的Co(II)鹽，例如(乙酸)₂Co、(2-乙基己酸)₂Co或(環烷酸)₂Co，草酸Co(II)，Co(acac)₂，Co(acac)₃，Co(salen)，Co(salen)Cl，Mn(salen)，Mn(salen)Cl和Mn(acac)₂，其中acac為乙酰丙酮酸鹽，salen為N,N'-二(亞水楊基)乙二胺基配體。

8.根據前述權利要求中任一項的方法，其中至少一種過渡金屬的總用量為5×10^-6-0.5mol/摩爾式II化合物。

9.根據前述權利要求中任一項的方法，其中與氧化劑的反應在具有至少一個適于與過渡金屬配位的氮原子的配合物配體存在下進行。

10.根據權利要求9的方法，其中具有至少一個適于與過渡金屬配位的基團的配體選自唑、2,2-聯吡啶和1,10-菲咯啉基團。

11.根據權利要求9或10的方法，其中配體的用量為0.5-2mol/摩爾過渡金屬。

12.根據前述權利要求中任一項的方法，其中反應在有機溶劑或其與水的混合物中進行。

13.根據前述權利要求中任一項的方法，其中式I和II中的變量R為氫。

14.根據前述權利要求中任一項的方法，其中在與氧化劑反應的過程中，首先制備通式III化合物：

其中R為氫或OH保護基，R'為氫或衍生自有機氫過氧化物的基團，特別是氫、烷基或芳烷基；然后將式(III)化合物分解獲得式I化合物。

15.根據權利要求13的方法，其中以熱方式或通過用堿處理將式III化合物分解。

16.通式III化合物：

其中R為氫或OH保護基，R'為氫、烷基或芳烷基。

17.根據權利要求16的化合物，其中R'為C₄-C₈叔烷基。

18.根據權利要求16的化合物，其中R'為苯基-C₁-C₈烷基，其中苯基未取代或帶有1、2或3個C₁-C₄烷基。

19.一種制備式IV的鹽的方法：

其中X為氫、OH或OR''，Ph為苯基，Z-為鹵素陰離子，R''為氫或OH保護基，所述方法包括以下步驟：

i)通過根據權利要求1-10中任一項的方法提供式I的氧代乙烯基紫羅蘭醇或其O-保護衍生物；

ii)以本身已知的方式將式I的氧代乙烯基紫羅蘭醇或其O-保護衍生物轉化獲得式IV化合物。