[發明專利]一種雙喹哪啶化合物及一種制備該化合物的方法

有效

• 申請號: 201280052025.5
• 申請日: 2012-10-22
• 公開（公告）號: CN103930403A
• 公開（公告）日: 2014-07-16
• 發明（設計）人: 凱基·霍爾穆斯吉·加爾達
• 申請（專利權）人: 凱基·霍爾穆斯吉·加爾達
• 主分類號: C07D215/18
• 分類號: C07D215/18;C07D215/40
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司 11240
• 代理人: 余剛;張英

技術領域

本發明涉及喹哪啶化合物及一種制備該化合物的方法。

背景技術

喹哪啶或2-甲基喹啉是一種雜環化合物(喹啉)的一種簡單衍生物。喹哪啶公知具有各種應用，包括用于抗瘧疾藥物、染料、食品著色劑、pH值指示劑、藥劑及顏料。

顏料公知具有廣泛的人類生活應用，如涂料、油漆、紙張、粘合劑、膠乳、調色劑、織物、纖維、塑料、化妝品及油墨等。可以買到大量有機和無機黃色顏料。它們有不同的色光、不透明度、色牢度要求、生理特性及經濟考量。這些特性影響顏料的選擇，具體取決于最終的應用。黃色顏料不僅用于黃色油漆，而且用于橙色、綠色和棕色油漆。喹酞酮顏料是一種有機黃色顏料，用作替代鉻的高品質面漆。

喹酞酮顏料從喹哪啶化合物中制備。Shikizai?Kyokaishi,44(1971),316-324公開了用雙喹哪啶來制備喹酞酮顏料。

德國專利429176公開了一種制備單喹酞酮的方法，將3-羥基喹哪啶與酸酐或二羧酸的酰亞胺反應，隨后在3-羥基位置進行鹵化或磺化反應。

美國專利5106980公開了一種制備單喹酞酮的方法，在存在熔融苯甲酸作為稀釋劑及在123-200℃的溫度范圍之間，用一種可選擇取代的鄰苯二甲酸酐來縮合8-氨基喹哪啶。

Shikizai?Kyokaishi,44(1971),316-324在一篇題為“關于喹酞酮顏料的研究”的文章中公開了一種制備雙喹酞酮的方法，該雙喹酞酮在8位置具有氫基或氯基或甲基取代基。文章中所公開的方法包括兩個步驟：i)熔化鄰苯二甲酸酐；以及ii)添加6,6'-雙喹哪啶并在170℃至180℃下加熱6小時至12小時。

喹哪啶一般通過Skraup合成從苯胺和三聚乙醛中制備，或通過Skraup反應的Doebner-von?Miller變化從苯胺和巴豆醛中制備，或從煤焦油中提取。

CN1763013公開了在存在Pd/C催化劑的條件下，在苯溶劑中通過氫化從8-硝基-2-甲基-喹啉中制備8-氨基-喹哪啶。

Shikizai?Kyokaishi,44(1971),316-324“關于喹酞酮顏料的研究”公開了一種制備8,8'-二甲基-6,6'-雙喹哪啶和8,8'-二氯-6,6'-雙喹哪啶的方法。根據該項公開，聯苯胺在存在濃硫酸、硝基苯-間-磺酸鈉和釩酸銨、在大約110℃下，與巴豆醛反應約6小時。然而，雙喹哪啶的產率卻位于25％至66％的較低端。Shikizai?Kyokaishi,44(1971),316-324還公開了用雙喹哪啶來制備雙喹酞酮顏料。

英國專利395063公開了一種制備喹哪啶的方法，該方法包括在存在釩酸銨和氧化劑(如硝基苯磺酸)的條件下加熱胺和巴豆醛。硝基苯磺酸是由硝基苯和硫酸在原位產生。

另外，英國專利895090公開了一種制備含有N4,N4-亞烷基-N1,N1-亞烷基-雙-4-氨基-喹醒唳二鹵化物的抗菌產品的方法，該方法包括4-鹵代喹哪啶或4-鹵代喹醒唳鹵化物與α,ω-二氨基烷烴反應，以及將得到的N4,N4-雙喹醒唳化合物與α,ω-二鹵代烷烴反應。

再有，英國專利980394公開了喹醒唳衍生物及其制備方法。

然而，在Shikizai?Kyokaishi,44(1971),316-324中公開的雙喹酞酮長時間暴露時表現出嚴重褪色及耐光性差。

因此，感覺需要開發新的雙喹酞酮顏料，能夠消除先有技術相關的缺點。

關于能夠消除先有技術缺點的新喹酞酮化合物的研究正在進行。共同未決申請2991/MUM/2011涉及新的喹酞酮顏料。

由此可見，感覺需要開發新的喹哪啶化合物，用于制備喹酞酮化合物，消除上述所公開先有技術的缺點。

發明內容

發明的目的

本發明的一個目的是提供新型喹哪啶化合物，用于制備新型喹酞酮顏料。

本發明的另一個目的是提供一種制備雙喹哪啶化合物的可行性方法。

概述

本發明提供了一種制備一種式I所示雙喹哪啶化合物的方法，所述方法包括以下步驟：

其中R₂是取代基，選自一組H、C₁-C₂₀直鏈或支鏈烷基取代基、芳族取代基、脂族取代基及其組合等。

a)縮合一種式II所示的化合物，

其中X首選Br或Cl。

用一種式III所示化合物來縮合，