[發(fā)明專(zhuān)利]丙烯酰胺水溶液的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201280024404.3
• 申請(qǐng)日: 2012-05-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103975071A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-08-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 加納誠(chéng);萩谷典史
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社
• 主分類(lèi)號(hào): C12P13/02
• 分類(lèi)號(hào): C12P13/02
• 代理公司: 北京銀龍知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11243
• 代理人: 鐘晶;於毓楨

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及丙烯酰胺水溶液的制造方法。

本申請(qǐng)基于2011年5月19日在日本申請(qǐng)的日本特愿2011-112428號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容引用于本文中。

背景技術(shù)

丙烯酰胺具有凝聚劑、石油回收劑、制紙工業(yè)中的紙力增強(qiáng)劑、或抄紙用增稠劑等很多用途，是可用作聚合物原料的物質(zhì)。

作為丙烯酰胺的工業(yè)化制造方法，以前存在有包含將丙烯腈與硫酸以及水一同進(jìn)行加熱而獲得丙烯酰胺硫酸鹽水溶液這樣的工序的硫酸水解法，但之后轉(zhuǎn)換為在銅催化劑（金屬銅、還原銅、或骨架銅（Raney copper）等）的存在下將丙烯腈進(jìn)行水合而獲得丙烯酰胺水溶液的銅催化劑法。進(jìn)一步，近年來(lái)，作為副產(chǎn)物少的制造方法，提出了利用源自微生物的腈水合酶等生物催化劑而獲得丙烯酰胺水溶液的生物催化劑法（例如專(zhuān)利文獻(xiàn)1～4），也進(jìn)行著利用前述生物催化劑法的工業(yè)化制造。

丙烯酰胺與很多的不飽和單體同樣地具有容易在光、熱的作用下聚合、特別是在接觸于鐵表面時(shí)極其容易聚合的性質(zhì)。因此，丙烯酰胺水溶液在制造的各工序、保存時(shí)容易發(fā)生丙烯酰胺的聚合，難以穩(wěn)定地進(jìn)行處理。

作為抑制丙烯酰胺的聚合而實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定化的方法，提出了使用穩(wěn)定化劑的方法。作為穩(wěn)定化劑，提出了例如硫脲、硫氰酸銨、硝基苯（專(zhuān)利文獻(xiàn)5）、試鐵靈（Ferron）（專(zhuān)利文獻(xiàn)6）、呋喃偶酰二肟（專(zhuān)利文獻(xiàn)7）、鉻的氰絡(luò)合物（專(zhuān)利文獻(xiàn)8）、或?qū)喯趸交u胺（專(zhuān)利文獻(xiàn)9）等各種穩(wěn)定化劑。這些穩(wěn)定化劑應(yīng)用于丙烯酰胺制造工序中防止聚合、丙烯酰胺水溶液的穩(wěn)定化。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)

專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特公昭56-17918號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特公昭59-37951號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)3：日本特開(kāi)平2-470號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)4：國(guó)際公開(kāi)第2009/113654號(hào)小冊(cè)子

專(zhuān)利文獻(xiàn)5：日本特公昭39-10109號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)6：日本特公昭40-7171號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)7：日本特公昭40-7172號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)8：日本特公昭41-1773號(hào)公報(bào)

專(zhuān)利文獻(xiàn)9：日本特公昭45-11284號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明要解決的問(wèn)題

以上的穩(wěn)定化劑都相當(dāng)于阻聚劑。穩(wěn)定化效果、即聚合禁止效果小的穩(wěn)定劑必須大量地添加于丙烯酰胺，存在丙烯酰胺的著色、純度降低等丙烯酰胺、的品質(zhì)降低的問(wèn)題。相反地，聚合禁止效果大的穩(wěn)定劑即使是少量的使用，在制造丙烯酰胺聚合物時(shí)，也有時(shí)會(huì)使得不易獲得所希望的高分子量的聚合物、或者使聚合速度降低等等對(duì)聚合操作造成不良影響。

本發(fā)明鑒于上述情形而完成，其目的在于提供一種不會(huì)降低品質(zhì)并且可抑制丙烯酰胺的聚合、可獲得穩(wěn)定的丙烯酰胺水溶液的制造方法。

用于解決問(wèn)題的方案

本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下事實(shí)，以至完成本發(fā)明：通過(guò)由含有規(guī)定量的丙腈的丙烯腈生成丙烯酰胺，不會(huì)降低丙烯酰胺的品質(zhì)，并且抑制在丙烯酰胺的制造、保存時(shí)的聚合，可大幅地提高穩(wěn)定性。

本發(fā)明具有以下的方面。

[1]一種丙烯酰胺水溶液的制造方法，其為將丙烯腈進(jìn)行水合而生成丙烯酰胺從而制造丙烯酰胺水溶液的方法，作為前述丙烯腈，使用含有3～15mg/kg的丙腈的丙烯腈。

[2]根據(jù)[1]所述的丙烯酰胺水溶液的制造方法，其中，在生物催化劑的存在下進(jìn)行前述水合。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的丙烯酰胺水溶液的制造方法，其中，前述丙烯腈進(jìn)一步含有2～20mg/kg的乙腈。

[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的丙烯酰胺水溶液的制造方法，其中，使前述丙烯酰胺水溶液中的丙烯酰胺濃度為30～60質(zhì)量%。

即，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容。

[1]一種丙烯酰胺水溶液的制造方法，其包括將包含丙烯腈的組合物進(jìn)行水合而生成丙烯酰胺，前述包含丙烯腈的組合物中相對(duì)于前述包含丙烯腈的組合物的總量1kg含有3～15mg的丙腈。

[2]根據(jù)[1]所述的丙烯酰胺水溶液的制造方法，其包括在生物催化劑的存在下進(jìn)行前述包含丙烯腈的組合物的水合。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的丙烯酰胺水溶液的制造方法，其中，前述包含丙烯腈的組合物進(jìn)一步相對(duì)于前述包含丙烯腈的組合物的總量1kg含有2～20mg/kg的乙腈。