[發明專利]加氫精制催化劑及烴油的制造方法

在審

• 申請號: 201280015491.6
• 申請日: 2012-03-26
• 公開（公告）號: CN103459015A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 田中祐一;新妻拓彌;田坂和彥;巖間真理繪
• 申請（專利權）人: 日本石油天然氣·金屬礦物資源機構;國際石油開發帝石株式會社;吉坤日礦日石能源株式會社;石油資源開發株式會社;克斯莫石油株式會社;新日鐵住金工程技術株式會社
• 主分類號: B01J23/42
• 分類號: B01J23/42;C10G45/62
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及加氫精制催化劑及使用該加氫精制催化劑的烴油的制造方法。

背景技術

近年來，由于環境意識的提高，正在尋求硫成分和芳香族烴等對環境造成負荷的物質的含量低的液體燃料。從這種觀點考慮，作為能夠制造實質上不含硫成分和芳香族烴、富含脂肪族烴的燃料油基材、尤其是煤油-輕油基材的技術，由天然氣等烴原料利用重整反應制造合成氣體(以一氧化碳氣體和氫氣為主要成分的混合氣體)，由該合成氣體利用費托合成反應(以下有時也稱為“FT合成反應”)合成烴，進而對該烴利用加氫處理及分餾進行精制，由此得到燃料油基材的技術受到矚目(例如參照專利文獻1)。該技術被稱為天然氣合成油(GTL、Gas?To?Liquids)工藝。

由合成氣體利用FT合成反應得到的合成油(以下，有時也稱為“FT合成油”)是以具有寬碳原子數分布的脂肪族烴類為主要成分的混合物。通過將該FT合成油按照沸點進行分餾，能夠得到石腦油餾分、中間餾分和蠟餾分。而這些各餾分之中，中間餾分是相當于煤油-輕油基材的最有用的餾分，期望能夠以高收率得到中間餾分。

另一方面，在FT合成反應中，除了作為主產物的飽和脂肪族烴之外，作為副產物生成烯烴類以及包含來自一氧化碳的氧原子的醇類等含氧化合物，這些副產物(雜質)多含有在將FT合成油分餾而得到的石腦油餾分、中間餾分中。而使用含有這些雜質的烴作為燃料的情況下，發動機的構成材料有可能受到損傷，因此需要去除這些雜質。這種雜質的去除可以如下進行：在GTL工藝中精制FT合成油的改質工序中，將含有雜質的石腦油餾分、中間餾分等烴油加氫精制，由此去除上述雜質。

另外，利用FT合成反應生成的烴基本上為直鏈狀脂肪族烴，直鏈狀脂肪族烴由于結晶性高，因此含有大量直鏈狀脂肪族烴的燃料油在低溫下喪失流動性。為此，對于成為煤油-輕油基材的中間餾分而言，有必要通過加氫異構化將直鏈狀脂肪族烴轉化為支鏈狀烴、進行低溫流動性的改良。這種加氫異構化通常與前述加氫精制同時進行。

在進行伴有中間餾分的加氫異構化的加氫精制的加氫精制工序中，能夠使用在沸石和/或非晶性復合金屬氧化物等具有固體酸性的載體上負載選自元素周期表第8族～第10族的貴金屬中的具有加氫能力的活性金屬而成的加氫精制催化劑(例如參照專利文獻2、3)。

上述中間餾分的加氫精制工序中使用的加氫精制催化劑，除了具有對前述加氫精制和加氫異構化的活性之外，還不可避免地具有對裂化反應(加氫裂化反應)、即烴的碳-碳鍵斷裂而降低分子量的反應的活性。因此，將中間餾分供于加氫精制工序時，生成一部分具有低于中間餾分的沸點范圍的沸點的輕質餾分。該輕質餾分的生成與中間餾分的收率的降低相關，因此優選進行抑制。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2004-323626號公報

專利文獻2：日本特開2008-169355號公報

專利文獻3：日本特開2007-269901號公報

發明內容

發明要解決的問題

但是，對于加氫精制催化劑而言，若通過減弱載體所具有的固體酸性等方法來抑制對裂化反應的活性，則同時加氫異構化活性也降低，雖然中間餾分的收率提高，但是存在所得到的中間餾分的作為燃料油的低溫流動性不會充分提高的問題。對于提高加氫精制催化劑的加氫異構化活性并抑制裂化活性的方法尚未進行充分的研究。

本發明是鑒于上述情況而進行的，其目的在于，提供一種具有高的加氫異構化活性和得到抑制的裂化活性、能夠以高收率得到低溫流動性優異的中間餾分的加氫精制催化劑，以及一種使用該加氫精制催化劑的烴油的制造方法。

用于解決問題的方案

為了解決上述課題，本發明人等進行了深入地研究，結果發現，含有特定量的來自有機化合物的碳質物質的特定的加氫精制催化劑具有充分的對直鏈狀脂肪族烴的加氫異構化活性且裂化活性得到抑制，能夠提高低溫流動性優異的中間餾分、尤其是輕油餾分的收率，基于此發現完成了本發明。

即，本發明提供一種加氫精制催化劑，其含有載體和負載于前述載體的選自元素周期表第8族～第10族的貴金屬中的至少一種活性金屬而成，其中，所述載體包含具有固體酸性的非晶性復合金屬氧化物，加氫精制催化劑含有包含碳原子的碳質物質，加氫精制催化劑中的碳質物質的含量按碳原子換算計為0.05～1質量%。