[發明專利]制造用于將甲醇轉化成烯烴的沸石基催化劑的改進方法

有效

• 申請號: 201280013077.1
• 申請日: 2012-03-15
• 公開（公告）號: CN103561867B
• 公開（公告）日: 2016-10-12
• 發明（設計）人: M·弗朗恩萊夫;S·克林格霍弗;G·博格菲爾斯;A·考馬卡諾斯;J·馬汀茲垂谷羅;E·考瑞薩馬圖
• 申請（專利權）人: 科萊恩產品（德國）有限公司
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;C07C1/20
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 趙蓉民;張全信

1.一種制備沸石基催化劑的方法，包含以下步驟：

（a）將第一種磷化合物添加至五硅環沸石型的沸石粉末，以得到磷改性的沸石，

（b）將氧化鋁和酸添加至步驟（a）的所述磷改性的沸石，并任選地揉捏和均化該混合物，

（c）成形、干燥和煅燒步驟（b）中得到的所述混合物，以獲得成形材料，和

（d）利用第二種磷化合物對步驟（c）的所述成形材料進行浸漬，以獲得磷改性的催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述第一種磷化合物的磷與所述沸石粉末的比例在0.05至5.0（wt./wt.）范圍內。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中在20至150℃的溫度下、更優選地在80至130℃下、最優選地在約100℃下干燥步驟（a）的所述混合物，并在經歷步驟（b）之前，在160℃至800℃的溫度下，優選地在200℃至600℃的溫度下進行煅燒。

4.根據權利要求1、2或3所述的方法，其中所述第一種磷化合物和第二種磷化合物獨立地選自無機的含磷酸，有機的含磷酸，無機的含磷酸或有機的含磷酸的堿鹽、堿土鹽和/或銨鹽，磷（V）鹵化物，磷（III）鹵化物，磷氧鹵化物，磷（V）氧化物，磷（III）氧化物，以及它們的混合物。

5.根據權利要求1、2或3所述的方法，其中所述第一種磷化合物和第二種磷化合物獨立地選自PY₅、PY₃、POY₃、M_xE_z/2H_3-(x+z)PO₄、M_xE_z/2H_3-(x+z)PO₃、P₂O₅以及P₄O₆，其中：

Y表示F，Cl，Br或I，優選為Cl，

x=0、1、2或3

z=0、1、2或3，

其中x+z≤3，

M表示堿金屬和/或銨，且

E表示堿土金屬。

6.根據權利要求5所述的方法，其中所述第一種磷化合物和第二種磷化合物獨立地選自H₃PO₄、(NH₄)H₂PO₄、(NH₄)₂HPO₄以及(NH₄)₃PO₄。

7.根據權利要求1、2或3所述的方法，其中所述第一種磷化合物為H₃PO₄且所述第二種磷化合物為(NH₄)H₂PO₄。

8.根據權利要求1至7任一項所述的方法，其中步驟（b）中使用的所述氧化鋁為氧化鋁水合物。

9.根據權利要求1至8任一項所述的方法，其中選擇步驟（a）中加入的所述磷化合物的量、步驟（b）中加入的所述氧化鋁的量、以及步驟（d）中加入的所述磷化合物的量，使得步驟（d）中獲得的所述磷改性的催化劑中的Al：P原子比為2.4或更大，優選為2.4至14.1范圍內，更優選為4.5至6.0范圍內，且最優選為約5.9。

10.根據權利要求1至9任一項所述的方法，其中步驟（b）中使用的所述酸選自硫酸、硝酸、乙酸和檸檬酸。

11.根據權利要求1至10任一項所述的方法，其中步驟（a）的所述沸石粉末具有約50至約250，優選為約50至約150，且最優選為75至120的Si/Al原子比。

12.一種通過根據權利要求1至11任一項的方法可獲得的催化劑，其中以所述催化劑的總重量為基礎，所述催化劑中磷的量在0.05和20wt.%的范圍內，優選地在0.5和5.0wt.%的范圍內，最優選地在1.0到3.0wt.%的范圍內。

13.根據權利要求12所述的催化劑，其中所述Si/Al原子比在50至250，優選為50至150，最優選為75到120的范圍內。