[發(fā)明專利]用于丁二烯合成橡膠生產(chǎn)用復配抗氧化劑及應用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210580737.6
• 申請日: 2012-12-27
• 公開（公告）號: CN103030843A
• 公開（公告）日: 2013-04-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 湯翠祥;安平;孫春光;李海平
• 申請（專利權(quán)）人: 利安隆（天津）化工有限公司
• 主分類號: C08L9/00
• 分類號: C08L9/00;C08K5/134;C08K5/375;C08K5/372
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于丁二烯橡膠，如順式-1,4-聚丁二烯，即順丁橡膠生產(chǎn)中的復配抗氧化劑，順丁橡膠生產(chǎn)、儲存、應用時可充分保持優(yōu)異的穩(wěn)定性的新抗氧化劑。本抗氧劑由液體的受阻酚類抗氧化劑4-羥基-3,5-二叔丁基苯丙酸異辛酯或4-羥基-3,5-二叔丁基苯丙酸C7-9混合酯、液體含硫受阻酚類抗氧化劑2-甲基-4,6-二（辛硫甲基）苯酚、液體硫代酯抗氧化劑硫代二丙酸雙異構(gòu)十三醇酯按1.0:0.6-1.4:0.2-0.7（重量比），尤其是1.0:0.8-1.2:0.4-0.6（重量比）的優(yōu)選比例配置而成的液體抗氧化劑，以相對于順丁橡膠量0.1-0.4%（重量%），尤其是0.2-0.3%（重量%）用于順丁橡膠的生產(chǎn)過程中；可優(yōu)異地保護所生產(chǎn)的順丁橡膠在生產(chǎn)、儲存、運輸及使用過程中保持優(yōu)異的外觀顏色和應用性能，尤其是在順丁橡膠長期存放條件下保持很少的外觀顏色變黃。

背景技術(shù)

丁二烯橡膠，即順丁橡膠的生產(chǎn)能力僅次于丁苯橡膠，目前已經(jīng)位居合成橡膠各種膠種第二位。

順丁橡膠在生產(chǎn)中一般是在催化劑條件下將丁二烯在溶劑，一般是己烷中進行聚合，然后加入抗氧化劑及終止劑，再經(jīng)凝聚、洗膠、脫水、擠壓干燥、壓塊等操作步驟而得成品順丁橡膠，此時一般稱為生膠。

順丁橡膠的老化發(fā)生在膨脹干燥、壓塊、包裝及儲存過程中。這些過程中因在一定的溫度下接觸空氣，尤其是在壓成塊的生膠成品因溫度在50℃以上，而生膠的導熱降溫十分緩慢，使得生膠在該溫度下持續(xù)7天以上，甚至更長時間保存，這樣的條件下會對生膠的質(zhì)量產(chǎn)生極其不利的影響，表現(xiàn)出熱老化，顯示出生膠成品的機械性能、外觀顏色、門尼粘度等指標的不利。因此，為了保持順丁橡膠在生產(chǎn)過程中和儲存期內(nèi)的穩(wěn)定性，必須加入適宜的抗氧化劑，以有效地防止、延緩順丁橡膠在生產(chǎn)、儲存、運輸過程中的氧化，充分保證順丁膠的外觀顏色和應用性能是很有必要的。

在生產(chǎn)和存儲順丁橡膠的過程中，傳統(tǒng)所使用的抗氧化劑為受阻酚類抗氧化劑BHT（也稱抗氧化劑264）。該抗氧化劑在生產(chǎn)和貯存過程中，對順丁橡膠的氧化保護作用效率低，缺乏長效性，使用量高達0.7%或更多，對于添加成本是不經(jīng)濟的。由于其分子質(zhì)量僅為220，相對較小，易升華揮發(fā)，會污染回收溶劑，將增加了順丁橡膠生產(chǎn)裝置溶劑回收單元的負擔，而且影響聚合反應。同時，在后處理干燥過程中，抗氧化劑BHT因熱揮發(fā)量大，大量溢出造成生產(chǎn)環(huán)境的污染，同時對操作人員帶來職業(yè)健康的不利危害，在國際上（尤其是歐洲）抗氧化劑BHT已開始禁用。

抗氧化劑BHT應用于順丁橡膠中所帶來的危害還出現(xiàn)在順丁生膠應用于汽車輪胎加工過程中。添加抗氧化劑BHT的順丁橡膠，在輥煉加工溫度下會熱溢出至空氣中，造成加工環(huán)境污染及對現(xiàn)場操作人員產(chǎn)生健康傷害。因此，抗氧化劑BHT不是理想的順丁橡膠用抗氧化劑品種。

《塑料助劑》1998年第03期，報道了《Irganox?1520—用于橡膠的新型液體抗氧劑（防老劑）》，采用0.2%添加量（相對于BR成膠）抗氧化劑2-甲基-4,6-二（辛硫甲基）苯酚可達到理想的抗氧化效能，在BR生產(chǎn)、存儲和運輸過程中可提供性能優(yōu)異的抗氧劑效能，同時具有（1）單一組份的液體防老劑，使用方法簡便；（2）用量少，只需0.1%-0.3%，而傳統(tǒng)防老劑體系，如抗氧劑BHT需0.5%-1.0%；（3）無色污，而傳統(tǒng)防老劑如BHT等會產(chǎn)生色污；（4）具有FDA認證的優(yōu)點，但突出的問題是該抗氧化劑價格較貴，添加成本高，在性價比上不具備優(yōu)勢。

《石化技術(shù)》2001年第02期，報道了《1076防老劑在順丁橡膠中的應用》。采用抗氧化劑1076作為順丁橡膠的抗氧化劑，顯示在常溫下有較好的抗老化性能，且不揮發(fā)、不污染聚合溶劑、不污染環(huán)境，是一種較好的環(huán)保型常溫防老劑。但在較高溫度下，抗氧化劑1076抗老化性能較差，甚至能使橡膠分子產(chǎn)生交聯(lián)、凝膠含量增加、門尼粘度升高。同時添加量要在0.5%（相對于BR成膠）以上，也是不經(jīng)濟的。